中华中医药学刊

编号	样品名	批号	编号	样品名	批号
S1	生品1	20230701-1	S16	醋炙品1	20230706-1
S2	生品2	20230701-2	S17	醋炙品2	20230706-2
S3	生品3	20230701-3	S18	醋炙品3	20230706-3
S4	酒炙品1	20230702-1	S19	醋蒸品1	20230707-1
S5	酒炙品2	20230702-2	S20	醋蒸品2	20230707-2
S6	酒炙品3	20230702-3	S21	醋蒸品3	20230707-3
S7	酒浸品1	20230703-1	S22	醋浸品1	20230708-1
S8	酒浸品2	20230703-2	S23	醋浸品2	20230708-2
S9	酒浸品3	20230703-3	S24	醋浸品3	20230708-3
S10	酒洗品1	20230704-1	S25	蜜炙品1	20230709-1
S11	酒洗品2	20230704-2	S26	蜜炙品2	20230709-2
S12	酒洗品3	20230704-3	S27	蜜炙品3	20230709-3
S13	酒蒸品1	20230705-1	S28	姜炙品1	20230710-1
S14	酒蒸品2	20230705-2	S29	姜炙品2	20230710-2
S15	酒蒸品3	20230705-3	S30	姜炙品3	20230710-3

编号	样品名	批号	编号	样品名	批号
S1	生品1	20230701-1	S16	醋炙品1	20230706-1
S2	生品2	20230701-2	S17	醋炙品2	20230706-2
S3	生品3	20230701-3	S18	醋炙品3	20230706-3
S4	酒炙品1	20230702-1	S19	醋蒸品1	20230707-1
S5	酒炙品2	20230702-2	S20	醋蒸品2	20230707-2
S6	酒炙品3	20230702-3	S21	醋蒸品3	20230707-3
S7	酒浸品1	20230703-1	S22	醋浸品1	20230708-1
S8	酒浸品2	20230703-2	S23	醋浸品2	20230708-2
S9	酒浸品3	20230703-3	S24	醋浸品3	20230708-3
S10	酒洗品1	20230704-1	S25	蜜炙品1	20230709-1
S11	酒洗品2	20230704-2	S26	蜜炙品2	20230709-2
S12	酒洗品3	20230704-3	S27	蜜炙品3	20230709-3
S13	酒蒸品1	20230705-1	S28	姜炙品1	20230710-1
S14	酒蒸品2	20230705-2	S29	姜炙品2	20230710-2
S15	酒蒸品3	20230705-3	S30	姜炙品3	20230710-3

序号	化合物	Rt/（min）	分子式	模式	m/z实测值	m/z理论值	ppm	碎片离子	类别	归属	参考文献
1	焦谷氨酸	1.77	C₅H₇NO₃	［M+H］⁺	130.049 9	130.049 8	0.010	84.044 4	有机酸类	SP、JC、JJ等	[11]
2	酪氨酸	1.79	C₉H₁₁NO₃	［M+H］⁺	182.081 1	182.081 1	-0.020	165.054 6	有机酸类	SP、JC、JJ等	[11]
3	苯丙氨酸	1.92	C₉H₁₁NO₂	［M+H］⁺	166.086 2	166.086 2	-0.025	103.054 0	有机酸类	SP、JC、JJ等	[11]
4	9-氨基-1，3，9-壬烷二羧酸	2.01	C₁₂H₂₁NO₆	［M+H］⁺	276.143 6	276.143 6	-0.509	132.101 7	有机酸类	SP、JC、JJ等	[11]
5	D-（-）-奎宁酸	2.67	C₇H₁₂O₆	［M-H］^-	191.056 1	191.056 1	-0.242	173.044 8	有机酸类	SP、JC、JJ等	[12]
6	菊苣酸	4.06	C₂₂H₁₈O₁₂	［M-H］^-	473.073 1	473.072 5	-0.237	85.029 5	有机酸类	SP、JC、JJ等	[13]
7	原儿茶酸	4.44	C₇H₆O₄	［M-H］^-	153.019 4	153.019 3	-0.213	109.029 5	有机酸类	SP、JC、JJ等	[14]
8	香草醛	5.27	C₈H₈O₃	［M-H］^-	151.040 2	151.040 0	1.239	123.045 3、95.050 0	醛类	SP、JC、JJ等	[14]
9	反式-3-吲哚丙烯酸	5.42	C₁₁H₉NO₂	［M+H］⁺	188.070 6	188.070 6	-0.005	170.060 0、146.060 1	其他类	SP、JC、JJ等	[12]
10	三羟基-tetralone-己糖苷	6.2	C₁₆H₂₀O₉	［M-H］^-	355.103 3	355.103 4	-0.366	134.038 1	黄酮类	SP、JC、JJ等	[15]
11	儿茶素^*	6.24	C₁₅H₁₄O₇	［M-H］^-	305.066 6	305.003 1	-0.046	205.050 2	黄酮类	SP、JC、JJ等	[16]
12	对羟基苯甲酸	6.27	C₇H₆O₃	［M-H］^-	137.024 4	137.024 4	1.109	93.034 5、109.029 5、137.024 4	有机酸类	SP、JC、JJ等	[17]
13	花旗松素^*	6.29	C₁₅H₁₂O₇	［M-H］^-	303.051 0	303.051 0	-0.237	303.051 0、285.040 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[16]
14	表儿茶素	6.37	C₁₅H₁₄O₆	［M-H］^-	289.071 7	289.071 8	-0.282	289.071 7、245.081 9	黄酮类	SP、JC、JJ等	[16]
15	咖啡酸	7.16	C₉H₈O₄	［M-H］^-	179.034 9	179.034 9	-0.343	135.045 1、134.037 3	有机酸类	SP、JC、JJ等	[12]
16	香豆素	7.39	C₉H₆O₂	［M+H］⁺	147.044	147.044 0	-0.096	119.049 0	黄酮类	SP、JC、JJ、JX、JZ	[18]
17	Naringetol hexoside	7.68	C₂₁H₂₂O₁₁	［M+H］⁺		451.123 4	0.125	153.018 2、243.065 1	黄酮类	SP、JC、JJ等	[19]
18	对羟基苯甲醛^*	7.70	C₇H₆O₂	［M-H］^-	121.029 5	121.029 5	1.064	121.029 5	醛类	SP、JC、JJ等	[20]
19	白麻苷	8.20	C₂₇H₃₀O₁₇	［M-H］^-	625.140 7	625.140 5	0.580	271.024 7、255.300 0	黄酮类	SP、JC、JJ等	[11]
20	槲皮素-3-O-（2″-β-D-木糖基）-β-D-半乳糖苷	8.46	C₂₆H₂₈O₁₆	［M-H］^-	595.130 1	595.130 4	-0.568	300.027 5、271.024 8、255.030 0、178.998 7、151.003 6	黄酮类	SP、JC、JJ等	[21]
21	β-蜕皮甾酮^*	9.13	C₂₇H₄₄O₇	［M+H］⁺	481.315 9	481.315 9	-0.055	481.315 9、225.294 8	甾体类	SP、JC、JJ等	[22]
22	山柰酚-3-O-戊糖基-己糖苷	9.20	C₂₆H₂₈O₁₅	［M-H］^-	579.135 0	579.135 5	0.564	255.029 9、227.035 0	黄酮类	SP、JC、JJ等	[21]
23	金丝桃苷	9.29	C₂₁H₂₀O₁₂	［M-H］^-	463.088 1	463.088 1	-0.310	300.027 6、271.024 8、255.030 6、178.998 6、163.003 8、151.003 7	黄酮类	SP、JC、JJ等	[21]
24	芦丁^*	9.41	C₂₇H₃₀O₁₆	［M-H］^-	609.146 1	609.146 1		609.145 6、300.027 4、271.024 8、151.003 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[16]
25	4-香豆素酸	9.61	C₉H₈O₃	［M-H］^-	163.040 1	163.040 0	1.129	119.050 2、93.034 5	有机酸类	SP、JC、JJ等	[13]
26	阿魏酸^*	9.72	C₁₀H₁₀O₄	［M-H］^-	193.050 6	193.050 7	-0.263	193.050 6、178.027 1、134.037 3、149.060 9	有机酸类	SP、JC、JJ等	[16]
27	山柰酚-3-O-芸香糖苷	9.75	C₂₇H₃₀O₁₅	［M+H］⁺	595.165 8	595.165 7	0.083	135.044 1	黄酮类	SP	[23]
28	异鼠李素-3-O-葡萄糖苷	9.78	C₂₈H₃₂O₁₆	［M-H］^-	623.161 3	623.161 7	0.664	271.024 8、151.003 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[24]
29	异鼠李素-3-O-β-D-芸香糖苷	9.78	C₂₈H₃₂O₁₆	［M-H］^-	623.161 3	623.161 7	0.664	315.051 1	黄酮类	SP、JC、JJ等	[13]
30	紫云英苷	10.08	C₂₁H₂₀O₁₁	［M-H］^-	447.093 2	447.093 2	-0.325	255.030 0、227.035 1、284.032 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[25]
31	木犀草素-7-O-吡喃葡萄糖苷	10.16	C₂₁H₂₀O₁₁	［M+H］⁺	449.107 8	449.107 8	-0.021	287.054 9	黄酮类	SP、JC、JJ等	[12]
32	槲皮苷	10.18	C₂₁H₂₀O₁₁	［M-H］^-	447.092 9	447.093 2	-0.595	227.034 9	黄酮类	SP、JC、JJ等	[13]
33	D，L-樟脑	10.18	C₁₀H₁₆O	［M+H］⁺	153.127 3	153.127 3	-0.042	135.116 7、107.085 5、97.064 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[12]
34	异鼠李素-3-O-己糖苷	10.23	C₂₂H₂₂O₁₂	［M-H］^-	477.103 6	477.103 8	-0.510	357.061 3、314.043 4、285.040 6、271.024 8、257.045 6、243.029 9、151.003 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[21]
35	4＇-甲氧基-异槲皮苷	10.23	C₂₂H₂₂O₁₂	［M-H］^-	477.103 6	477.103 8	-0.510	324.043 4、285.040 6、243.029 9、151.003 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[21]
36	橙皮苷	10.57	C₂₈H₃₄O₁₅	［M-H］^-	609.183 5	609.182 4	-0.542	301.071 7	黄酮类	SP、JC、JJ、JX、JZ、CJ、CC、CZ、MZZ	[13]
37	圣草酚	11.08	C₁₅H₁₂O₆	［M-H］^-	287.056 2	287.056 1	-0.172	151.003 7、135.045 2、134.037 5、107.013 8、65.003 3	黄酮类	SP、JC、JJ等	[13]
38	圣草素	11.13	C₁₅H₁₂O₆	［M-H］^-	287.056 1	287.056 1	-0.232	125.024 4、213.055 5	黄酮类	SP、JC、JJ等	[13]
39	3，5-DMOP	11.36	C₈H₁₀O₃	［M+H］⁺	155.070 2	155.070 2	-0.091	112.051 8、95.049 1	黄酮类	SP、JC、JJ等	[15]
40	香橙素	11.95	C₁₅H₁₂O₆	［M+H］⁺	289.070 8	289.070 6	0.165	139.039 0	黄酮类	SP、CJ、CC、CZ、MZ、JZZ	[17]
41	槲皮素^*	12.10	C₁₅H₁₀O₇	［M-H］^-	301.030 0	301.035 3	-0.237	301.035 3、179.002 1、151.003 7	黄酮类	SP、JC、JJ等	[19]
42	阿福豆素	12.21	C₁₅H₁₄O₅	［M+H］⁺	275.091 8	275.091 4	0.370	107.049 1	黄酮类	SP、JC、JJ等	[16]
43	山柰酚^*	13.20	C₁₅H₁₀O₆	［M-H］^-	285.040 5	285.040 6	-0.172	229.050 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[23]
44	Ecdysone	14.46	C₂₇H₄₄O₆	［M+H］⁺	465.320 9	465.321 0	-0.200	447.310 3、429.299 9	甾体类	SP、JC、JJ等	[13]
45	芹菜素^*	15.36	C₁₅H₁₀O₅	［M-H］^-	269.045 5	269.045 5	-0.287	269.045 5	黄酮类	SP、JC、JJ等	[19]
46	5-去桂皮酰基紫杉欧吉酚	15.37	C₂₈H₃₈O₁₂	［M+NA］⁺	589.225 6	589.225 6	0.322	589.225 6	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[16]
47	柚皮素^*	15.39	C₁₅H₁₂O₅	［M-H］^-	271.051 2	271.060 9	0.498	271.059 9、151.003 7	黄酮类	SP、JC、JJ等	[26]
48	高车前素	15.82	C₁₆H₁₂O₆	［M-H］^-	299.056 2	299.056 1	-0.172	284.032 7	黄酮类	SP、JC、JJ等	[16]
49	穗花杉双黄酮^*	18.05	C₃₀H₁₈O₁₀	［M-H］^-	537.082 2	537.082 7	0.527	537.082 2、443.038 4、417.062 0、375.050 8、331.061 2	黄酮类	SP、JC、JJ等	[25]
50	5-去桂皮酞基紫杉素J	22.10	C₃₀H₄₂O₁₁	［M+NA］⁺	601.264 6	601.261 9	-1.534	601.264 6	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[27]
51	10-DAT^*	22.87	C₄₅H₄₉NO₁₃	［M+H］⁺	812.327 6	812.327 6	0.013	812.327 6、286.107 4、240.102 1、120.060 0	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
52	7-去甲基银杏双黄酮	23.07	C₃₁H₂₀O₁₀	［M-H］^-	551.098 4	551.098 3	1.042	431.076 6、121.028 4	黄酮类	SP、JC、JJ等	[10]
53	白果黄素	23.22	C₃₁H₂₀O₁₀	［M-H］^-	551.098 0	551.098 3	0.692	343.059 8、371.055 9、413.066 8、431.077 1	黄酮类	SP、JC、JJ等	[19]
54	10-DAB^*	23.52	C₂₆H₄₀O₁₂	［M+NA］⁺	567.242 2	567.241 1	-0.005	567.242 2	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[17]
55	10-去乙酰基-10β羟基丁酸酯基紫杉醇	24.49	C₄₉H₅₅NO₁₅	［M+NA］⁺	920.346 9	920.346 9	-0.016	920.346 9	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
56	7-表紫杉醇^*	24.78	C₄₇H₅₁NO₁₄	［M+H］⁺	854.336 9	854.336 8	-0.011	286.104 9	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
57	三尖杉宁碱^*	24.89	C₄₅H₅₃NO₁₄	［M+H］⁺	832.353 7	832.353 7	0.021	264.123 1、569.238 2、509.217 1、753.322 5	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[17]
58	5-桂皮酰基-9-乙酰基红豆杉素I	25.15	C₃₁H₃₈O₈	［M+NA］⁺	561.245 5	561.245 5	-0.069	561.245 5	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[28]
59	异银杏双黄酮	25.66	C₃₂H₂₂O₁₀	［M+H］⁺	567.128 5	567.128 3	0.562	431.076 1、121.028 3	黄酮类	SP、JC、JJ等	[26]
60	紫杉醇^*	25.67	C₄₇H₅₁NO₁₄	［M+H］⁺	854.335 3	854.338 2	0.025	105.033 3、240.102 0、122.059 9、309.148 7	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[19]
61	紫杉基酚	28.30	C₃₇H₄₄O₁₃	［M+NA］⁺	719.267 4	719.267 4	0.386	719.267 0	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
62	科里奥利酸	28.78	C₁₈H₃₀O₃	［M-H］^-	293.212 2	293.212 2	0.293	235.170 6	有机酸类	SP、JC、JJ等	[26]
63	金松双黄酮^*	30.11	C₃₃H₂₄O₁₀	［M-H］^-	579.129 4	579.129 6	-1.028	579.129 4、547.103 5、165.019 3、388.058 9、415.046 0	黄酮类	SP、JC、JJ等	[13]
64	东北红豆杉素	30.81	C₄₄H₄₈O₁₅	［M+NA］⁺	839.288 5	839.288 5	0.326	839.288 5	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[29]
65	紫杉宁	31.37	C₃₅H₄₂O₉	［M+NA］⁺	629.271 9	629.272 1	-1.824	629.271 9	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
66	紫杉宁B	32.19	C₃₇H₄₄O₁₁	［M+NA］⁺	687.277 1	687.277 5	3.820	687.277 5	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
67	2-去乙酰氧基紫杉宁	33.55	C₃₇H₄₆O₁₀	［M+NA］⁺	673.297 5	673.298 3	-2.399	673.297 5	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
68	16-羟基十六烷酸	34.62	C₁₆H₃₂O₃	［M-H］^-	271.228 0	271.227 8	1.229	225.221 8	有机酸类	SP、JC、JJ、JX、JZ、MZZ	[26]
69	银杏双黄酮^*	36.16	C₃₂H₂₂O₁₀	［M-H］^-	565.113 5	565.114 0	-1.238	565.113 5、483.272 9	黄酮类	SP、JC、JJ等	[12]
70	2-甲氧基桂皮醛	36.30	C₁₀H₁₀O₃	［M+H］⁺	179.070 4	179.070 2	0.119	162.059 7	醛类	SP	[19]
71	10，12-十八烷二酸	36.40	C₁₈H₂₈O₂	［M+H］⁺	277.216 2	277.216 2	0.043	259.205 9	有机酸类	SP、JC、JJ等	[17]
72	十六酰胺	36.68	C₁₆H₃₃NO	［M+H］⁺	256.263 6	256.263 4	0.089	130.122 7、116.106 9、102.091 3	其他类	SP、JC、JJ等	[11]
73	油酰胺	37.18	C₁₈H₃₅NO	［M+H］⁺	282.279 1	282.279 1	-0.001	177.163 6、163.148 3、149.132 3	其他类	SP、CJ、CC、CZ、MZ、JZZ	[12]
74	8，11，14二十碳三烯酸	38.17	C₂₀H₃₄O₂	［M+H］⁺	307.263 2	307.263 1	0.023	289.252 2	有机酸类	SP、JC、JJ等	[15]

序号	化合物	Rt/（min）	分子式	模式	m/z实测值	m/z理论值	ppm	碎片离子	类别	归属	参考文献
1	焦谷氨酸	1.77	C₅H₇NO₃	［M+H］⁺	130.049 9	130.049 8	0.010	84.044 4	有机酸类	SP、JC、JJ等	[11]
2	酪氨酸	1.79	C₉H₁₁NO₃	［M+H］⁺	182.081 1	182.081 1	-0.020	165.054 6	有机酸类	SP、JC、JJ等	[11]
3	苯丙氨酸	1.92	C₉H₁₁NO₂	［M+H］⁺	166.086 2	166.086 2	-0.025	103.054 0	有机酸类	SP、JC、JJ等	[11]
4	9-氨基-1，3，9-壬烷二羧酸	2.01	C₁₂H₂₁NO₆	［M+H］⁺	276.143 6	276.143 6	-0.509	132.101 7	有机酸类	SP、JC、JJ等	[11]
5	D-（-）-奎宁酸	2.67	C₇H₁₂O₆	［M-H］^-	191.056 1	191.056 1	-0.242	173.044 8	有机酸类	SP、JC、JJ等	[12]
6	菊苣酸	4.06	C₂₂H₁₈O₁₂	［M-H］^-	473.073 1	473.072 5	-0.237	85.029 5	有机酸类	SP、JC、JJ等	[13]
7	原儿茶酸	4.44	C₇H₆O₄	［M-H］^-	153.019 4	153.019 3	-0.213	109.029 5	有机酸类	SP、JC、JJ等	[14]
8	香草醛	5.27	C₈H₈O₃	［M-H］^-	151.040 2	151.040 0	1.239	123.045 3、95.050 0	醛类	SP、JC、JJ等	[14]
9	反式-3-吲哚丙烯酸	5.42	C₁₁H₉NO₂	［M+H］⁺	188.070 6	188.070 6	-0.005	170.060 0、146.060 1	其他类	SP、JC、JJ等	[12]
10	三羟基-tetralone-己糖苷	6.2	C₁₆H₂₀O₉	［M-H］^-	355.103 3	355.103 4	-0.366	134.038 1	黄酮类	SP、JC、JJ等	[15]
11	儿茶素^*	6.24	C₁₅H₁₄O₇	［M-H］^-	305.066 6	305.003 1	-0.046	205.050 2	黄酮类	SP、JC、JJ等	[16]
12	对羟基苯甲酸	6.27	C₇H₆O₃	［M-H］^-	137.024 4	137.024 4	1.109	93.034 5、109.029 5、137.024 4	有机酸类	SP、JC、JJ等	[17]
13	花旗松素^*	6.29	C₁₅H₁₂O₇	［M-H］^-	303.051 0	303.051 0	-0.237	303.051 0、285.040 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[16]
14	表儿茶素	6.37	C₁₅H₁₄O₆	［M-H］^-	289.071 7	289.071 8	-0.282	289.071 7、245.081 9	黄酮类	SP、JC、JJ等	[16]
15	咖啡酸	7.16	C₉H₈O₄	［M-H］^-	179.034 9	179.034 9	-0.343	135.045 1、134.037 3	有机酸类	SP、JC、JJ等	[12]
16	香豆素	7.39	C₉H₆O₂	［M+H］⁺	147.044	147.044 0	-0.096	119.049 0	黄酮类	SP、JC、JJ、JX、JZ	[18]
17	Naringetol hexoside	7.68	C₂₁H₂₂O₁₁	［M+H］⁺		451.123 4	0.125	153.018 2、243.065 1	黄酮类	SP、JC、JJ等	[19]
18	对羟基苯甲醛^*	7.70	C₇H₆O₂	［M-H］^-	121.029 5	121.029 5	1.064	121.029 5	醛类	SP、JC、JJ等	[20]
19	白麻苷	8.20	C₂₇H₃₀O₁₇	［M-H］^-	625.140 7	625.140 5	0.580	271.024 7、255.300 0	黄酮类	SP、JC、JJ等	[11]
20	槲皮素-3-O-（2″-β-D-木糖基）-β-D-半乳糖苷	8.46	C₂₆H₂₈O₁₆	［M-H］^-	595.130 1	595.130 4	-0.568	300.027 5、271.024 8、255.030 0、178.998 7、151.003 6	黄酮类	SP、JC、JJ等	[21]
21	β-蜕皮甾酮^*	9.13	C₂₇H₄₄O₇	［M+H］⁺	481.315 9	481.315 9	-0.055	481.315 9、225.294 8	甾体类	SP、JC、JJ等	[22]
22	山柰酚-3-O-戊糖基-己糖苷	9.20	C₂₆H₂₈O₁₅	［M-H］^-	579.135 0	579.135 5	0.564	255.029 9、227.035 0	黄酮类	SP、JC、JJ等	[21]
23	金丝桃苷	9.29	C₂₁H₂₀O₁₂	［M-H］^-	463.088 1	463.088 1	-0.310	300.027 6、271.024 8、255.030 6、178.998 6、163.003 8、151.003 7	黄酮类	SP、JC、JJ等	[21]
24	芦丁^*	9.41	C₂₇H₃₀O₁₆	［M-H］^-	609.146 1	609.146 1		609.145 6、300.027 4、271.024 8、151.003 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[16]
25	4-香豆素酸	9.61	C₉H₈O₃	［M-H］^-	163.040 1	163.040 0	1.129	119.050 2、93.034 5	有机酸类	SP、JC、JJ等	[13]
26	阿魏酸^*	9.72	C₁₀H₁₀O₄	［M-H］^-	193.050 6	193.050 7	-0.263	193.050 6、178.027 1、134.037 3、149.060 9	有机酸类	SP、JC、JJ等	[16]
27	山柰酚-3-O-芸香糖苷	9.75	C₂₇H₃₀O₁₅	［M+H］⁺	595.165 8	595.165 7	0.083	135.044 1	黄酮类	SP	[23]
28	异鼠李素-3-O-葡萄糖苷	9.78	C₂₈H₃₂O₁₆	［M-H］^-	623.161 3	623.161 7	0.664	271.024 8、151.003 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[24]
29	异鼠李素-3-O-β-D-芸香糖苷	9.78	C₂₈H₃₂O₁₆	［M-H］^-	623.161 3	623.161 7	0.664	315.051 1	黄酮类	SP、JC、JJ等	[13]
30	紫云英苷	10.08	C₂₁H₂₀O₁₁	［M-H］^-	447.093 2	447.093 2	-0.325	255.030 0、227.035 1、284.032 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[25]
31	木犀草素-7-O-吡喃葡萄糖苷	10.16	C₂₁H₂₀O₁₁	［M+H］⁺	449.107 8	449.107 8	-0.021	287.054 9	黄酮类	SP、JC、JJ等	[12]
32	槲皮苷	10.18	C₂₁H₂₀O₁₁	［M-H］^-	447.092 9	447.093 2	-0.595	227.034 9	黄酮类	SP、JC、JJ等	[13]
33	D，L-樟脑	10.18	C₁₀H₁₆O	［M+H］⁺	153.127 3	153.127 3	-0.042	135.116 7、107.085 5、97.064 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[12]
34	异鼠李素-3-O-己糖苷	10.23	C₂₂H₂₂O₁₂	［M-H］^-	477.103 6	477.103 8	-0.510	357.061 3、314.043 4、285.040 6、271.024 8、257.045 6、243.029 9、151.003 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[21]
35	4＇-甲氧基-异槲皮苷	10.23	C₂₂H₂₂O₁₂	［M-H］^-	477.103 6	477.103 8	-0.510	324.043 4、285.040 6、243.029 9、151.003 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[21]
36	橙皮苷	10.57	C₂₈H₃₄O₁₅	［M-H］^-	609.183 5	609.182 4	-0.542	301.071 7	黄酮类	SP、JC、JJ、JX、JZ、CJ、CC、CZ、MZZ	[13]
37	圣草酚	11.08	C₁₅H₁₂O₆	［M-H］^-	287.056 2	287.056 1	-0.172	151.003 7、135.045 2、134.037 5、107.013 8、65.003 3	黄酮类	SP、JC、JJ等	[13]
38	圣草素	11.13	C₁₅H₁₂O₆	［M-H］^-	287.056 1	287.056 1	-0.232	125.024 4、213.055 5	黄酮类	SP、JC、JJ等	[13]
39	3，5-DMOP	11.36	C₈H₁₀O₃	［M+H］⁺	155.070 2	155.070 2	-0.091	112.051 8、95.049 1	黄酮类	SP、JC、JJ等	[15]
40	香橙素	11.95	C₁₅H₁₂O₆	［M+H］⁺	289.070 8	289.070 6	0.165	139.039 0	黄酮类	SP、CJ、CC、CZ、MZ、JZZ	[17]
41	槲皮素^*	12.10	C₁₅H₁₀O₇	［M-H］^-	301.030 0	301.035 3	-0.237	301.035 3、179.002 1、151.003 7	黄酮类	SP、JC、JJ等	[19]
42	阿福豆素	12.21	C₁₅H₁₄O₅	［M+H］⁺	275.091 8	275.091 4	0.370	107.049 1	黄酮类	SP、JC、JJ等	[16]
43	山柰酚^*	13.20	C₁₅H₁₀O₆	［M-H］^-	285.040 5	285.040 6	-0.172	229.050 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[23]
44	Ecdysone	14.46	C₂₇H₄₄O₆	［M+H］⁺	465.320 9	465.321 0	-0.200	447.310 3、429.299 9	甾体类	SP、JC、JJ等	[13]
45	芹菜素^*	15.36	C₁₅H₁₀O₅	［M-H］^-	269.045 5	269.045 5	-0.287	269.045 5	黄酮类	SP、JC、JJ等	[19]
46	5-去桂皮酰基紫杉欧吉酚	15.37	C₂₈H₃₈O₁₂	［M+NA］⁺	589.225 6	589.225 6	0.322	589.225 6	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[16]
47	柚皮素^*	15.39	C₁₅H₁₂O₅	［M-H］^-	271.051 2	271.060 9	0.498	271.059 9、151.003 7	黄酮类	SP、JC、JJ等	[26]
48	高车前素	15.82	C₁₆H₁₂O₆	［M-H］^-	299.056 2	299.056 1	-0.172	284.032 7	黄酮类	SP、JC、JJ等	[16]
49	穗花杉双黄酮^*	18.05	C₃₀H₁₈O₁₀	［M-H］^-	537.082 2	537.082 7	0.527	537.082 2、443.038 4、417.062 0、375.050 8、331.061 2	黄酮类	SP、JC、JJ等	[25]
50	5-去桂皮酞基紫杉素J	22.10	C₃₀H₄₂O₁₁	［M+NA］⁺	601.264 6	601.261 9	-1.534	601.264 6	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[27]
51	10-DAT^*	22.87	C₄₅H₄₉NO₁₃	［M+H］⁺	812.327 6	812.327 6	0.013	812.327 6、286.107 4、240.102 1、120.060 0	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
52	7-去甲基银杏双黄酮	23.07	C₃₁H₂₀O₁₀	［M-H］^-	551.098 4	551.098 3	1.042	431.076 6、121.028 4	黄酮类	SP、JC、JJ等	[10]
53	白果黄素	23.22	C₃₁H₂₀O₁₀	［M-H］^-	551.098 0	551.098 3	0.692	343.059 8、371.055 9、413.066 8、431.077 1	黄酮类	SP、JC、JJ等	[19]
54	10-DAB^*	23.52	C₂₆H₄₀O₁₂	［M+NA］⁺	567.242 2	567.241 1	-0.005	567.242 2	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[17]
55	10-去乙酰基-10β羟基丁酸酯基紫杉醇	24.49	C₄₉H₅₅NO₁₅	［M+NA］⁺	920.346 9	920.346 9	-0.016	920.346 9	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
56	7-表紫杉醇^*	24.78	C₄₇H₅₁NO₁₄	［M+H］⁺	854.336 9	854.336 8	-0.011	286.104 9	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
57	三尖杉宁碱^*	24.89	C₄₅H₅₃NO₁₄	［M+H］⁺	832.353 7	832.353 7	0.021	264.123 1、569.238 2、509.217 1、753.322 5	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[17]
58	5-桂皮酰基-9-乙酰基红豆杉素I	25.15	C₃₁H₃₈O₈	［M+NA］⁺	561.245 5	561.245 5	-0.069	561.245 5	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[28]
59	异银杏双黄酮	25.66	C₃₂H₂₂O₁₀	［M+H］⁺	567.128 5	567.128 3	0.562	431.076 1、121.028 3	黄酮类	SP、JC、JJ等	[26]
60	紫杉醇^*	25.67	C₄₇H₅₁NO₁₄	［M+H］⁺	854.335 3	854.338 2	0.025	105.033 3、240.102 0、122.059 9、309.148 7	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[19]
61	紫杉基酚	28.30	C₃₇H₄₄O₁₃	［M+NA］⁺	719.267 4	719.267 4	0.386	719.267 0	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
62	科里奥利酸	28.78	C₁₈H₃₀O₃	［M-H］^-	293.212 2	293.212 2	0.293	235.170 6	有机酸类	SP、JC、JJ等	[26]
63	金松双黄酮^*	30.11	C₃₃H₂₄O₁₀	［M-H］^-	579.129 4	579.129 6	-1.028	579.129 4、547.103 5、165.019 3、388.058 9、415.046 0	黄酮类	SP、JC、JJ等	[13]
64	东北红豆杉素	30.81	C₄₄H₄₈O₁₅	［M+NA］⁺	839.288 5	839.288 5	0.326	839.288 5	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[29]
65	紫杉宁	31.37	C₃₅H₄₂O₉	［M+NA］⁺	629.271 9	629.272 1	-1.824	629.271 9	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
66	紫杉宁B	32.19	C₃₇H₄₄O₁₁	［M+NA］⁺	687.277 1	687.277 5	3.820	687.277 5	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
67	2-去乙酰氧基紫杉宁	33.55	C₃₇H₄₆O₁₀	［M+NA］⁺	673.297 5	673.298 3	-2.399	673.297 5	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
68	16-羟基十六烷酸	34.62	C₁₆H₃₂O₃	［M-H］^-	271.228 0	271.227 8	1.229	225.221 8	有机酸类	SP、JC、JJ、JX、JZ、MZZ	[26]
69	银杏双黄酮^*	36.16	C₃₂H₂₂O₁₀	［M-H］^-	565.113 5	565.114 0	-1.238	565.113 5、483.272 9	黄酮类	SP、JC、JJ等	[12]
70	2-甲氧基桂皮醛	36.30	C₁₀H₁₀O₃	［M+H］⁺	179.070 4	179.070 2	0.119	162.059 7	醛类	SP	[19]
71	10，12-十八烷二酸	36.40	C₁₈H₂₈O₂	［M+H］⁺	277.216 2	277.216 2	0.043	259.205 9	有机酸类	SP、JC、JJ等	[17]
72	十六酰胺	36.68	C₁₆H₃₃NO	［M+H］⁺	256.263 6	256.263 4	0.089	130.122 7、116.106 9、102.091 3	其他类	SP、JC、JJ等	[11]
73	油酰胺	37.18	C₁₈H₃₅NO	［M+H］⁺	282.279 1	282.279 1	-0.001	177.163 6、163.148 3、149.132 3	其他类	SP、CJ、CC、CZ、MZ、JZZ	[12]
74	8，11，14二十碳三烯酸	38.17	C₂₀H₃₄O₂	［M+H］⁺	307.263 2	307.263 1	0.023	289.252 2	有机酸类	SP、JC、JJ等	[15]

编号	Rt/（min）	化合物名称	炮制前后变化指数
1	1.77	焦谷氨酸	1.58	9.73	3.59	1.57	4.10	1.81	1.23	3.74	2.76
2	1.79	酪氨酸	8.70	1.01	1.22	4.83	4.04	1.12	7.50	5.87	7.20
3	1.92	苯丙氨酸	5.71	1.29	0.75	0.97	3.81	1.04	1.34	4.43	1.55
4	2.01	9-氨基-1，3，9-壬烷二羧酸	0.34	1.83	1.88	5.24	1.00	2.72	2.22	3.63	1.17
5	2.67	D-（-）-奎宁酸	1.06	5.47	1.00	5.12	2.81	6.73	1.93	1.06	0.97
6	4.06	菊苣酸	0.77	1.32	0.51	1.34	0.51	0.58	1.26	1.09	0.55
7	4.44	原儿茶酸	1.70	1.10	1.13	4.28	1.59	5.24	1.95	6.33	1.27
8	5.27	香草醛	5.22	1.02	2.11	7.67	5.04	2.23	6.58	6.94	3.79
9	5.42	反式-3-吲哚丙烯酸	0.53	0.94	1.15	2.25	0.17	1.71	1.13	2.27	1.49
10	6.20	三羟基-tetralone-己糖苷	1.17	2.85	4.67	6.30	0.86	3.85	5.76	5.43	1.03
11	6.24	儿茶素	1.61	5.29	0.99	5.96	0.69	5.59	1.10	0.92	0.90
12	6.27	对羟基苯甲酸	1.08	0.90	1.60	4.70	0.04	1.66	4.77	3.18	0.05
13	6.29	花旗松素	2.53	2.15	1.20	0.50	0.02	2.07	0.99	0.28	0.62
14	6.37	表儿茶素	4.29	0.28	2.37	5.83	6.77	0.57	6.40	8.47	4.97
15	7.16	咖啡酸	4.91	1.45	0.62	4.48	2.02	1.19	3.34	1.75	2.25
16	7.39	香豆素	0.29	0.88	0.21	0.56	-	-	-	-	-
17	7.68	Naringetol hexoside	1.07	0.26	5.34	1.58	0.64	0.09	0.18	1.85	1.31
18	7.70	对羟基苯甲醛	0.81	0.58	0.47	1.47	0.47	1.51	1.58	2.62	0.35
19	8.20	白麻苷	0.71	0.93	0.47	2.79	2.07	1.23	1.27	2.49	2.12
20	8.46	槲皮素-3-O-（2″-β-D-木糖基）-β-D-半乳糖苷	0.52	1.55	1.42	9.23	1.20	2.56	4.11	9.66	0.90
21	9.13	蜕皮甾酮	5.07	3.73	4.04	1.62	0.90	0.54	1.13	2.25	2.26
22	9.20	山柰酚-3-O-戊糖基-己糖苷	4.01	3.31	2.99	3.78	0.80	4.52	0.36	2.41	2.55
23	9.29	金丝桃苷	1.09	0.47	1.50	0.41	0.62	0.46	1.08	0.34	0.76
24	9.41	阿魏酸	5.27	0.49	0.15	4.03	2.93	1.26	4.08	5.84	3.48
25	9.61	芦丁	4.52	1.25	1.98	5.37	5.24	1.61	1.24	4.82	4.87
26	9.72	4-香豆素酸	0.70	0.27	0.19	0.04	0.72	0.45	0.17	0.18	0.75
27	9.75	山柰酚-3-O-芸香糖苷	-	-	-	-	-	-	-	-	-
28	9.78	异鼠李素-3-O-葡萄糖苷	1.37	4.70	6.45	5.92	0.83	4.10	3.85	5.37	6.09
29	9.78	异鼠李素-3-O-β-D-芸香糖苷	7.17	5.51	7.67	3.82	1.02	1.46	7.15	0.85	5.01
30	10.08	紫云英苷	3.88	1.42	0.98	3.50	1.39	2.68	1.83	6.55	3.19
31	10.16	木犀草素-7-O-吡喃葡萄糖苷	5.18	1.12	3.04	6.42	0.59	1.23	6.16	1.37	7.20
32	10.18	槲皮苷	2.04	1.39	1.39	7.84	2.92	3.24	6.34	3.95	2.03
33	10.18	D，L-樟脑	0.28	3.00	0.72	5.25	0.54	2.80	2.48	2.47	0.52
34	10.23	异鼠李素-3-O-己糖苷	1.15	2.20	3.72	2.72	1.59	4.27	2.84	1.44	1.51
35	10.23	4＇-甲氧基-异槲皮苷	0.28	3.53	4.03	3.33	0.63	6.74	1.31	2.30	1.14
36	10.57	橙皮苷	2.01	1.86	1.21	8.55	2.54	4.59	8.30	5.60	-
37	11.08	圣草酚	9.31	1.05	6.95	7.48	6.69	7.65	8.24	2.17	1.25
38	11.13	圣草素	3.36	1.30	0.47	1.08	0.35	0.60	1.91	2.78	0.55
39	11.36	3，5-DMOP	4.61	0.55	0.16	4.64	2.66	0.86	2.14	5.89	3.21
40	11.95	香橙素	-	-	-	-	4.06	1.13	1.50	0.40	1.15
41	12.10	槲皮素	3.74	0.79	0.49	2.13	0.59	1.34	3.51	1.72	4.20
42	12.21	阿福豆素	0.58	0.26	0.92	1.16	0.29	1.26	1.36	1.47	0.56
43	13.20	山柰酚	2.06	1.36	0.34	2.30	0.72	1.33	0.90	1.01	1.48
44	14.46	Ecdysone	1.77	4.35	0.96	2.34	6.57	5.15	2.52	0.46	3.86
45	15.36	芹菜素	1.18	0.52	0.20	0.77	0.76	1.16	1.06	1.17	1.26
46	15.37	5-去桂皮酰基紫杉欧吉酚	1.28	0.33	0.27	2.63	0.41	0.33	1.87	3.17	1.34
47	15.39	柚皮素	2.48	1.43	0.86	1.07	1.26	1.97	1.57	1.29	1.37
48	15.82	高车前素	3.35	5.06	3.74	4.47	0.30	1.19	0.37	0.38	2.71
49	18.05	穗花杉双黄酮	3.76	1.04	1.15	0.22	0.22	0.60	1.24	1.13	0.12
50	22.10	5-去桂皮酞基紫杉素J	0.19	0.32	0.59	0.17	0.42	0.60	0.33	0.19	0.28
51	22.87	10-DAT	2.67	5.21	4.21	1.71	2.57	2.78	1.20	4.70	2.92
52	23.07	7-去甲基银杏双黄酮	1.67	3.74	2.37	4.87	0.56	0.73	5.51	3.38	3.22
53	23.22	白果黄素	0.65	1.23	0.47	2.20	1.68	1.31	3.31	2.41	2.95
54	23.52	10-DAB	1.30	1.10	0.63	0.69	0.87	0.77	2.83	2.89	1.03
55	24.49	10-去乙酰基-10β羟基丁酸酯基紫杉醇	2.23	0.62	0.15	0.71	0.43	0.21	0.45	0.74	0.25
56	24.78	三尖杉宁碱	2.72	5.83	4.30	4.28	1.99	8.25	4.32	7.96	5.10
57	24.89	7-表紫杉醇	0.10	0.33	0.88	1.20	0.65	0.26	0.66	0.46	0.35
58	25.15	5-桂皮酰基-9-乙酰基红豆杉素I	1.35	5.18	7.31	0.93	3.40	4.06	3.15	7.28	0.97
59	25.66	异银杏双黄酮	4.38	1.78	2.17	1.42	4.62	1.32	1.28	2.02	1.38
60	25.67	紫杉醇	3.75	3.67	1.04	1.43	1.22	2.36	4.95	1.09	3.59
61	28.30	紫杉基酚	0.32	1.68	5.33	1.32	0.23	0.74	7.97	7.24	4.39
62	28.78	科里奥利酸	1.04	1.72	0.86	1.38	0.65	0.43	2.05	1.98	0.38
63	30.11	金松双黄酮	2.23	2.08	1.50	1.76	4.82	5.46	6.49	3.31	7.18
64	30.81	东北红豆杉素	1.92	1.71	0.49	4.72	0.74	0.71	3.89	1.99	0.66
65	31.37	紫杉宁	2.30	2.01	4.39	5.60	0.33	3.24	1.15	1.86	1.70
66	32.19	紫杉宁B	1.94	0.66	1.53	3.31	3.77	1.69	5.14	1.01	5.07
67	33.55	2-去乙酰氧基紫杉宁	1.35	0.39	1.45	2.00	1.12	1.58	1.60	0.95	1.76
68	34.62	16-羟基十六烷酸	1.66	2.63	2.35	5.25	-	-	-	-	-
69	36.16	银杏双黄酮	0.33	0.19	0.13	0.17	0.18	0.53	1.01	0.27	0.21
70	36.30	2-甲氧基桂皮醛	-	-	-	-	-	-	-	-	-
71	36.40	10，12-十八烷二酸	0.12	0.27	0.04	0.41	0.06	0.11	0.79	0.68	0.14
72	36.68	十六酰胺	2.12	2.50	1.29	4.89	0.82	1.37	5.51	2.88	1.97
73	37.18	油酰胺	-	-	-	-	0.87	2.23	1.03	1.93	3.57
74	38.17	8，11，14二十碳三烯酸	1.22	1.51	1.13	1.62	0.60	1.22	1.74	1.23	0.53

编号	Rt/（min）	化合物名称	炮制前后变化指数
1	1.77	焦谷氨酸	1.58	9.73	3.59	1.57	4.10	1.81	1.23	3.74	2.76
2	1.79	酪氨酸	8.70	1.01	1.22	4.83	4.04	1.12	7.50	5.87	7.20
3	1.92	苯丙氨酸	5.71	1.29	0.75	0.97	3.81	1.04	1.34	4.43	1.55
4	2.01	9-氨基-1，3，9-壬烷二羧酸	0.34	1.83	1.88	5.24	1.00	2.72	2.22	3.63	1.17
5	2.67	D-（-）-奎宁酸	1.06	5.47	1.00	5.12	2.81	6.73	1.93	1.06	0.97
6	4.06	菊苣酸	0.77	1.32	0.51	1.34	0.51	0.58	1.26	1.09	0.55
7	4.44	原儿茶酸	1.70	1.10	1.13	4.28	1.59	5.24	1.95	6.33	1.27
8	5.27	香草醛	5.22	1.02	2.11	7.67	5.04	2.23	6.58	6.94	3.79
9	5.42	反式-3-吲哚丙烯酸	0.53	0.94	1.15	2.25	0.17	1.71	1.13	2.27	1.49
10	6.20	三羟基-tetralone-己糖苷	1.17	2.85	4.67	6.30	0.86	3.85	5.76	5.43	1.03
11	6.24	儿茶素	1.61	5.29	0.99	5.96	0.69	5.59	1.10	0.92	0.90
12	6.27	对羟基苯甲酸	1.08	0.90	1.60	4.70	0.04	1.66	4.77	3.18	0.05
13	6.29	花旗松素	2.53	2.15	1.20	0.50	0.02	2.07	0.99	0.28	0.62
14	6.37	表儿茶素	4.29	0.28	2.37	5.83	6.77	0.57	6.40	8.47	4.97
15	7.16	咖啡酸	4.91	1.45	0.62	4.48	2.02	1.19	3.34	1.75	2.25
16	7.39	香豆素	0.29	0.88	0.21	0.56	-	-	-	-	-
17	7.68	Naringetol hexoside	1.07	0.26	5.34	1.58	0.64	0.09	0.18	1.85	1.31
18	7.70	对羟基苯甲醛	0.81	0.58	0.47	1.47	0.47	1.51	1.58	2.62	0.35
19	8.20	白麻苷	0.71	0.93	0.47	2.79	2.07	1.23	1.27	2.49	2.12
20	8.46	槲皮素-3-O-（2″-β-D-木糖基）-β-D-半乳糖苷	0.52	1.55	1.42	9.23	1.20	2.56	4.11	9.66	0.90
21	9.13	蜕皮甾酮	5.07	3.73	4.04	1.62	0.90	0.54	1.13	2.25	2.26
22	9.20	山柰酚-3-O-戊糖基-己糖苷	4.01	3.31	2.99	3.78	0.80	4.52	0.36	2.41	2.55
23	9.29	金丝桃苷	1.09	0.47	1.50	0.41	0.62	0.46	1.08	0.34	0.76
24	9.41	阿魏酸	5.27	0.49	0.15	4.03	2.93	1.26	4.08	5.84	3.48
25	9.61	芦丁	4.52	1.25	1.98	5.37	5.24	1.61	1.24	4.82	4.87
26	9.72	4-香豆素酸	0.70	0.27	0.19	0.04	0.72	0.45	0.17	0.18	0.75
27	9.75	山柰酚-3-O-芸香糖苷	-	-	-	-	-	-	-	-	-
28	9.78	异鼠李素-3-O-葡萄糖苷	1.37	4.70	6.45	5.92	0.83	4.10	3.85	5.37	6.09
29	9.78	异鼠李素-3-O-β-D-芸香糖苷	7.17	5.51	7.67	3.82	1.02	1.46	7.15	0.85	5.01
30	10.08	紫云英苷	3.88	1.42	0.98	3.50	1.39	2.68	1.83	6.55	3.19
31	10.16	木犀草素-7-O-吡喃葡萄糖苷	5.18	1.12	3.04	6.42	0.59	1.23	6.16	1.37	7.20
32	10.18	槲皮苷	2.04	1.39	1.39	7.84	2.92	3.24	6.34	3.95	2.03
33	10.18	D，L-樟脑	0.28	3.00	0.72	5.25	0.54	2.80	2.48	2.47	0.52
34	10.23	异鼠李素-3-O-己糖苷	1.15	2.20	3.72	2.72	1.59	4.27	2.84	1.44	1.51
35	10.23	4＇-甲氧基-异槲皮苷	0.28	3.53	4.03	3.33	0.63	6.74	1.31	2.30	1.14
36	10.57	橙皮苷	2.01	1.86	1.21	8.55	2.54	4.59	8.30	5.60	-
37	11.08	圣草酚	9.31	1.05	6.95	7.48	6.69	7.65	8.24	2.17	1.25
38	11.13	圣草素	3.36	1.30	0.47	1.08	0.35	0.60	1.91	2.78	0.55
39	11.36	3，5-DMOP	4.61	0.55	0.16	4.64	2.66	0.86	2.14	5.89	3.21
40	11.95	香橙素	-	-	-	-	4.06	1.13	1.50	0.40	1.15
41	12.10	槲皮素	3.74	0.79	0.49	2.13	0.59	1.34	3.51	1.72	4.20
42	12.21	阿福豆素	0.58	0.26	0.92	1.16	0.29	1.26	1.36	1.47	0.56
43	13.20	山柰酚	2.06	1.36	0.34	2.30	0.72	1.33	0.90	1.01	1.48
44	14.46	Ecdysone	1.77	4.35	0.96	2.34	6.57	5.15	2.52	0.46	3.86
45	15.36	芹菜素	1.18	0.52	0.20	0.77	0.76	1.16	1.06	1.17	1.26
46	15.37	5-去桂皮酰基紫杉欧吉酚	1.28	0.33	0.27	2.63	0.41	0.33	1.87	3.17	1.34
47	15.39	柚皮素	2.48	1.43	0.86	1.07	1.26	1.97	1.57	1.29	1.37
48	15.82	高车前素	3.35	5.06	3.74	4.47	0.30	1.19	0.37	0.38	2.71
49	18.05	穗花杉双黄酮	3.76	1.04	1.15	0.22	0.22	0.60	1.24	1.13	0.12
50	22.10	5-去桂皮酞基紫杉素J	0.19	0.32	0.59	0.17	0.42	0.60	0.33	0.19	0.28
51	22.87	10-DAT	2.67	5.21	4.21	1.71	2.57	2.78	1.20	4.70	2.92
52	23.07	7-去甲基银杏双黄酮	1.67	3.74	2.37	4.87	0.56	0.73	5.51	3.38	3.22
53	23.22	白果黄素	0.65	1.23	0.47	2.20	1.68	1.31	3.31	2.41	2.95
54	23.52	10-DAB	1.30	1.10	0.63	0.69	0.87	0.77	2.83	2.89	1.03
55	24.49	10-去乙酰基-10β羟基丁酸酯基紫杉醇	2.23	0.62	0.15	0.71	0.43	0.21	0.45	0.74	0.25
56	24.78	三尖杉宁碱	2.72	5.83	4.30	4.28	1.99	8.25	4.32	7.96	5.10
57	24.89	7-表紫杉醇	0.10	0.33	0.88	1.20	0.65	0.26	0.66	0.46	0.35
58	25.15	5-桂皮酰基-9-乙酰基红豆杉素I	1.35	5.18	7.31	0.93	3.40	4.06	3.15	7.28	0.97
59	25.66	异银杏双黄酮	4.38	1.78	2.17	1.42	4.62	1.32	1.28	2.02	1.38
60	25.67	紫杉醇	3.75	3.67	1.04	1.43	1.22	2.36	4.95	1.09	3.59
61	28.30	紫杉基酚	0.32	1.68	5.33	1.32	0.23	0.74	7.97	7.24	4.39
62	28.78	科里奥利酸	1.04	1.72	0.86	1.38	0.65	0.43	2.05	1.98	0.38
63	30.11	金松双黄酮	2.23	2.08	1.50	1.76	4.82	5.46	6.49	3.31	7.18
64	30.81	东北红豆杉素	1.92	1.71	0.49	4.72	0.74	0.71	3.89	1.99	0.66
65	31.37	紫杉宁	2.30	2.01	4.39	5.60	0.33	3.24	1.15	1.86	1.70
66	32.19	紫杉宁B	1.94	0.66	1.53	3.31	3.77	1.69	5.14	1.01	5.07
67	33.55	2-去乙酰氧基紫杉宁	1.35	0.39	1.45	2.00	1.12	1.58	1.60	0.95	1.76
68	34.62	16-羟基十六烷酸	1.66	2.63	2.35	5.25	-	-	-	-	-
69	36.16	银杏双黄酮	0.33	0.19	0.13	0.17	0.18	0.53	1.01	0.27	0.21
70	36.30	2-甲氧基桂皮醛	-	-	-	-	-	-	-	-	-
71	36.40	10，12-十八烷二酸	0.12	0.27	0.04	0.41	0.06	0.11	0.79	0.68	0.14
72	36.68	十六酰胺	2.12	2.50	1.29	4.89	0.82	1.37	5.51	2.88	1.97
73	37.18	油酰胺	-	-	-	-	0.87	2.23	1.03	1.93	3.57
74	38.17	8，11，14二十碳三烯酸	1.22	1.51	1.13	1.62	0.60	1.22	1.74	1.23	0.53

基于UHPLC-Q-Orbitrap HRMS法分析曼地亚红豆杉炮制前后差异性化学成分

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李雅静 ¹^,² , 王胜超 ¹^,² , 张振凌 ¹^,²^,³^,⁴^,⁵ , 朱建光 ¹^,² , 院军 ¹^,² , 吴亚宁 ¹^,² , 郭幸 ¹^,² , 张帅 ¹^,²

中华中医药学刊 | 国家项目点击 2025,43(4): 116-128

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中华中医药学刊 |国家项目点击 2025 , 43 (4) : 116 -128

基于UHPLC-Q-Orbitrap HRMS法分析曼地亚红豆杉炮制前后差异性化学成分

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李雅静¹^,², 王胜超¹^,², 张振凌¹^,²^,³^,⁴^,⁵, 朱建光¹^,², 院军¹^,², 吴亚宁¹^,², 郭幸¹^,², 张帅¹^,²

作者信息

^1．河南中医药大学药学院，河南　郑州　450046

^2．河南省中药特色炮制技术工程研究中心，河南　郑州　450046

^3．呼吸疾病中医药防治省部共建协同创新中心，河南　郑州　450046

^4．河南省中药饮片炮制中医药重点实验室，河南　郑州　450046

^5．豫药全产业链研发河南省协同创新中心，河南　郑州　450046

通讯作者:

张振凌（1957-），女，河南商丘人，教授，博士研究生导师，学士，研究方向：中药饮片质量及炮制作用机制。E-mail：zhangzl6758@163.com。

朱建光（1974-），男，河南开封人，教授，博士研究生导师，学士，研究方向：中药饮片质量及炮制作用机制。E-mail：13503859285@139.com。

作者简介:

李雅静（1996-），女，河南周口人，硕士在读，研究方向：中药饮片质量及炮制作用机制。

Analysis of Composition of Raw and Processed Mandiya Hongdoushan（Taxus media Rehd）by UHPLC-Q-Orbitrap HRMS

Yajing LI¹^,², Shengchao WANG¹^,², Zhenling ZHANG¹^,²^,³^,⁴^,⁵, Jianguang ZHU¹^,², Jun YUAN¹^,², Yaning WU¹^,², Xing GUO¹^,², Shuai ZHANG¹^,²

Affiliations

^1.College of Pharmacy, Henan University of Chinese Medicine, Zhengzhou 450046, Henan, China

^2.Henan Research Center for Special Processing Technology of Chinese Medicine, Zhengzhou 450046, Henan, China

^3.Co-construction Collaborative Innovation Center for Chinese Medicine and Respiratory Diseases by Henan & Education Ministry of P. R, Zhengzhou 450046, Henan, China

^4.Henan Provincial Key Laboratory of TCM Decoction Processing, Zhengzhou 450046, Henan, China

^5.Collaborative Innovation Center of Research and Development on The Whole Industry Chain of Yu-Yao, Henan Province, Zhengzhou 450046, Henan, China

出版时间: 2025-04-10 doi: 10.13193/j.issn.1673-7717.2025.04.019

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摘要

收起

目的

为探究曼地亚红豆杉炮制前后差异性化学成分。

方法

采用超高效液相色谱串联四极杆静电场轨道阱高分辨质谱法（UHPLC-Q-Orbitrap HRMS）对曼地亚红豆杉中化学成分进行鉴定，根据高分辨质谱精确分子量及碎片离子信息、对照品、文献、在线数据库等对化学成分进行鉴定，并以炮制前后各成分的离子峰面积比作为炮制前后的变化指数进行对比；利用SIMCA软件建立曼地亚红豆杉不同炮制品的主成分分析（PCA）和正交偏最小二乘法判别分析（OPLS-DA）模型，获得PCA图、OPLS-DA图和变量重要性投影（VIP）值，筛选曼地亚红豆杉炮制前后的差异性成分。

结果

共鉴定出74个成分，曼地亚红豆杉生品74个成分、酒炙品70个成分、酒浸品70个成分、酒洗品71个成分、酒蒸品71个成分、醋浸品71个成分、醋炒品71个成分、醋蒸品71个成分、蜜炙品72个成分、姜炙品70个成分。其中，18个成分通过与对照品比对鉴定。经PCA，发现不同炮制方法对曼地亚红豆杉的化学成分具有明显的差异，OPLS-DA筛选出VIP值>1的38个化学成分作为不同炮制方法的主要差异性成分。

结论

方法快速准确，可用于测定曼地亚红豆杉炮制前后的化学成分差异，通过比较化学成分差异可为临床疗效研究提供重要参考。

关键词

曼地亚红豆杉 / 炮制 / UHPLC-Q-Orbitrap HRMS / 化学成分 / 多元统计分析

Abstract

收起

Objective

In order to study the different chemical constituents of Mandiya Hongdoushan（Taxus media Rehd）before and after processing.

Method

The chemical components were identified by ultra-high performance liquid chromatography（UHPLC-Q-Orbitrap HRMS）in Mandiya Hongdoushan（Taxus media Rehd）with quadrupole electrostatic field orbital well high resolution mass spectrometry，and the chemical components were identified according to the precise molecular weight and fragment ion information，reference products，literature，online database，etc. The ionic peak area ratio of each component before and after processing was used as the change index. Principal component analysis（PCA）and orthogonal partial least square discriminant analysis（OPLS-DA）models of different processed Mandiya Hongdoushan（Taxus media Rehd）were established by SIMCA software. The values of PCA，OPLS-DA and variable importance in the projection（VIP）were obtained to screen the different components of Mandiya Hongdoushan（Taxus media Rehd）before and after processing.

Result

A total of 74 components were identified in the experiment，including 74 components of Mandiya Hongdoushan（Taxus media Rehd）raw products，70 components of wine processing products，70 components of wine soaking products，71 components of wine washing products，71 wine steaming products，71 components of vinegar processing products，71 components of vinegar soaking products，71 components of vinegar steaming products，72 components of honey-prepared products and 70 components of ginger stir-fried products. Among them，18 compounds were identified by comparison with control substances. PCA showed that the chemical composition of Mandiya Hongdoushan（Taxus media Rehd）was significantly different in different processing methods. OPLS-DA screened 38 chemical components with VIPvalue>1 as the main difference components of different processing methods.

Conclusion

The results show that the method is rapid and accurate，and can be used to determine the chemical composition difference of Mandiya Hongdoushan（Taxus media Rehd）before and after processing，which can provide important reference for clinical efficacy study.

Key words

Mandiya Hongdoushan（Taxus media Rehd） / processing / UHPLC-Q-Orbitrap HRMS / chemical composition / multivariate statistical analysis

引用本文

李雅静, 王胜超, 张振凌, 朱建光, 院军, 吴亚宁, 郭幸, 张帅. 基于UHPLC-Q-Orbitrap HRMS法分析曼地亚红豆杉炮制前后差异性化学成分. 中华中医药学刊, 2025 , 43 (4) : 116 -128 . DOI: 10.13193/j.issn.1673-7717.2025.04.019

Yajing LI, Shengchao WANG, Zhenling ZHANG, Jianguang ZHU, Jun YUAN, Yaning WU, Xing GUO, Shuai ZHANG. Analysis of Composition of Raw and Processed Mandiya Hongdoushan（Taxus media Rehd）by UHPLC-Q-Orbitrap HRMS[J]. Chinese Archives of Traditional Chinese Medicine, 2025 , 43 (4) : 116 -128 . DOI: 10.13193/j.issn.1673-7717.2025.04.019

正文

收起

曼地亚红豆杉Taxus media Rehd.为红豆杉科红豆杉属植物，是以欧洲红豆杉Taxus baccata L.为父本，东北红豆杉Taxus cuspidata Sieb. et Zucc.为母本天然杂交而成，因其枝叶具有再生性，被认为是工业提取紫杉醇最理想和最可靠的来源。除紫杉醇外，红豆杉属植物还含有多种活性物质，如黄酮类、多糖类、甾体类，有机酸类等，具有抗肿瘤、抗炎等多种药理作用^[1]。有关红豆杉的质量标准研究较少，尚无国家药典标准^[2]，地方药材标准可见紫杉^[3]、喜马拉雅红豆杉^[4]、南方红豆杉^[5-10]为主收录，其采收加工炮制方法、质量控制标准尚不完善且不统一，无法体现出炮制特色，因此有必要找出炮制特征性成分，创新红豆杉的炮制方法，扩大临床应用范围，提高生产效率。

目前关于红豆杉的炮制方法均为净制或切制，加液体辅料炮制（黄酒、米醋、蜂蜜、生姜）红豆杉的报道研究尚未报道，为了能够全面反映不同炮制条件下曼地亚红豆杉中的化学成分，本研究运用超高效液相色谱-四极杆/静电轨道阱高分辨质谱（UHPLC-Q-Orbitrap HRMS）的特性，将高性能四级杆的母离子选择能力与高分辨轨道阱的精确质量数结合起来，同时采集母离子与二级质谱碎片的信息，最终得到准确质量数和离子碎片信息，建立了曼地亚红豆杉饮片的化学成分分析方法，并用Thermo Xcalibur Qual Browser质谱工作站、Compound Discoverer、Mass Frontier软件及mzCloud网络数据库比对，对结构进行鉴定，并运用化学计量学分析曼地亚红豆杉炮制过程中差异性化学成分，以期阐明曼地亚红豆杉炮制的科学内涵，为曼地亚红豆杉优势炮制方法提供理论依据。

1　仪器与试剂

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1.1　仪器

Ultimate 3000-Orbitrap Exploris^TM 240液质联用仪（美国Thermo Fisher Scientific公司）、Multifuge X1R型高速冷冻离心机（赛默飞世尔科技有限公司）、BT25S型1/10万电子天平和BSA224S-CW型1/1万电子天平（北京赛多利斯科学仪器有限公司）、DHZT-9070A电热恒温鼓风干燥箱（上海精宏实验设备有限公司）、KQ-500DV型数控超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）、DFT-200手提式高速中药粉碎机（温岭市林大机械有限公司）。

1.2　试剂

对照品：对羟基苯甲醛（批号Y02J7C15574）、阿魏酸（批号G13S11L124423）、芦丁（批号M09HB177693）、花旗松素（批号C15J11Q107526）、10-脱乙酰基巴卡亭Ⅲ（10-DAB，批号H11S9X70008）、槲皮素（批号C28J11Y116820）、柚皮素（批号YJ0603HA13）、芹菜素（批号M29GB150104）、10-脱乙酰基紫杉醇（10-DAT，批号H22M10X88906）、三尖杉宁碱（批号J09J12T136339）、紫杉醇（批号J04S11H123510）、山柰酚（批号F11A11X108412）、7-表紫杉醇（批号H07A8D41177）、银杏双黄酮（批号AF22032002）、金松双黄酮（批号P20N10F103774）、穗花杉双黄酮（批号G01D11L132895）均购自上海源叶生物科技有限公司，纯度均≥98.0%，儿茶素（批号F1960049）、β-蜕皮甾酮（批号2S000094）购自成都普思生物科技股份有限公司，纯度均≥98.0%，黄酒（浙江古越龙山绍兴酒股份有限公司，执行标准GB/T 13662）、米醋（浙江海天醋酒营销有限公司，执行标准GB/T 18187）、生姜（经河南中医药大学张振凌教授鉴定为姜科植物姜Zingiber officinale的新鲜根茎）、蜂蜜（江西中赢食品有限公司，执行标准GB14963）均购于超市，甲醇、乙腈购自安徽天地高纯溶剂有限公司，均为色谱纯，其余试剂均为分析纯：甲酸（天津市大茂化学试剂厂）、水为超纯水。

1.3　药材

曼地亚红豆杉药材于2022年三月份采摘于河南省平顶山市红豆杉种植基地，经河南中医药大学张振凌教授鉴定为红豆杉科红豆杉属植物曼地亚红豆杉Taxus media Rehd.的干燥细枝及叶。

2　方法与结果

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2.1　炮制品制备

本研究所采用的曼地亚红豆杉炮制方法主要参考2020年版《中华人民共和国药典》炮制通则^[4]及2018年版《上海市中药饮片炮制规范》^[7]，生品及不同炮制品样品信息见表1，具体操作如下。

2.1.1　生品

取原药材，除去杂质，筛去碎屑，即得。

2.1.2　酒炙品

取曼地亚红豆杉药材100 g，加入15 g黄酒并充分混合，闷润，待黄酒完全被吸干后，放入热锅中不断翻炒，用文火加热，直至颜色加深，有香气溢出时，取出放凉，即得。

2.1.3　酒浸品

取曼地亚红豆杉药材100 g，加入15 g黄酒混合均匀，闷润，浸泡或浸渍药物一定时间，使其得以充分吸收，60℃下干燥，即得。

2.1.4　酒洗品

取曼地亚红豆杉药材100 g，喷洒黄酒15 g，拌匀，使之吸尽，60℃下干燥，即得。

2.1.5　酒蒸品

取曼地亚红豆杉药材100 g，加入15 g黄酒混合均匀，闷润，置于蒸制容器中，用蒸汽加热30 min，取出，60℃下干燥，即得。

2.1.6　醋炙品

取曼地亚红豆杉药材100 g，加15 g米醋拌匀，闷润，待米醋吸干后，放入热锅中不断翻炒，文火加热，直至颜色加深，有香气溢出时，取出放凉，即得。

2.1.7　醋浸品

取曼地亚红豆杉药材100 g，加入15 g米醋混合均匀，浸泡或浸渍药物一定时间，使其得以充分吸收，60℃下干燥，即得。

2.1.8　醋蒸品

取曼地亚红豆杉药材100 g，加入15 g米醋混合均匀，稍闷润，置于蒸制容器中，用蒸汽加热30 min，取出，60℃下干燥，即得。

2.1.9　蜜炙品

取炼蜜（116～118℃）25 g，用沸水按1∶1比例稀释后，加入100 g曼地亚红豆杉药材，拌匀，闷润，放入热锅中不断翻炒，文火加热，直至颜色加深，变得松软且不会粘手，取出晾凉，即得。

2.1.10　姜炙品

姜汁的制备：取鲜姜洗净，切成碎块，榨汁，3层脱脂纱布滤过，姜渣加水适量，搅拌均匀后，再次滤过，合并姜汁，加水适量，即得。鲜姜与姜汁的比例为1∶1。

姜炙品：取曼地亚红豆杉药材100 g，加25 g姜汁，闷润。将其置于热锅中用文火加热，颜色加深有香气溢出时，取出放凉，即得。

2.2　供试品的制备

精密称定过5号筛的曼地亚红豆杉炮制品1 g，加入甲醇50 mL后超声（功率500 W，频率40 kHz）30 min，反复两次，合并滤液，水浴挥干，残渣加甲醇定容至10 mL容量瓶中，摇匀，用0.22 μm微孔滤膜滤过，即得^[6]。

2.3　混合对照品溶液的制备

分别精密称取儿茶素、对羟基苯甲醛、β-蜕皮甾酮、阿魏酸、芦丁、花旗松素、10-DAB、槲皮素、柚皮素、芹菜素、10-DAT、三尖杉宁碱、紫杉醇、山柰酚、7-表紫杉醇、银杏双黄酮、金松双黄酮，穗花杉双黄酮适量，加甲醇制成浓度分别为0.27、0.33、0.60、0.30、0.22、0.23、0.24、0.23、0.28、0.49、0.27、0.18、0.21、0.55、0.26、0.40、0.20、0.27 mg/mL的混合对照品溶液。

2.4　色谱条件

Hypersil GOLD色谱柱（2.1 mm×100 mm，1.9 μm），流动相A为0.1%甲酸水溶液，B为乙腈，梯度洗脱（0～0.5 min，95%→95% A；0.5～8 min，95%→75% A；8～24 min，75%→50% A；24～38 min，50%→5% A；40～40.1 min，5%→95%A；40.1～43 min，95%→95% A）；柱温30℃，流速0.2 mL/min，进样量2 μL。

2.5　质谱条件

Thermo Scientific Q Exactive^TM组合型四极杆-Orbitrap Exploris^TM240质谱仪，离子源为电喷雾离子源（ESI），正、负离子扫描采集模式，喷雾电压为＋3.5、-3.0 kV，鞘气压力为25 arb，辅助气压力为10 arb，扫气压力为1 arb，离子传输管温度为350℃，辅助气加热温度为350℃，扫描模式：Full MS/dd-MS2，Full MS分辨率为60 000，dd-MS2分辨率为15 000，扫描范围为m/z 100～1200，HCD碰撞能量为30、50、70 eV。

3　结果与分析

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采用与对照品比对、自建曼地亚红豆杉数据库检索、与文献比对等方法，对采集的正、负离子模式曼地亚红豆杉药材及不同炮制品高分辨质谱数据进行解析。共鉴定74个成分，其中包括38个黄酮类、14个紫杉烷类、15个有机酸类化合物、2个醛类化合物、2个甾体类及3个其他类。曼地亚红豆杉生品鉴定出74个成分、酒炙品鉴定出70个成分、酒浸品鉴定出70个成分、酒洗品鉴定出71个成分、酒蒸品鉴定出71个成分、醋浸品鉴定出771个成分、醋炒品鉴定出71个成分、醋蒸品鉴定出71个成分、蜜炙品鉴定出72个成分、姜炙品鉴定出70个成分。其中，18个化合物通过对照品比对鉴定。鉴定信息见表2，不同离子模式下样品总离子流图见插页ⅩⅩⅦ图1，混合对照品总离子流图见图2。

3.1　黄酮类化合物的鉴定

本实验共鉴定出38个黄酮类化合物，黄酮类成分母核为2-苯基色原酮，常与糖结合成糖苷或糖苷元的形式存在。该类化合物容易发生去糖基化、脱水或C环发生反狄尔斯-阿德尔（RDA）裂解形成碎片^[29]。以化合物63金松双黄酮为例，在负离子模式下离子峰［M-H］^-为m/z 579.129 5。在优质区，金松双黄酮失去1分子CH₃OH形成最强的碎片离子m/z 547.102 8，并继续损失1分子CO获得碎片离子m/z 519.026 3。m/z 547.102 8在Ⅰ-A环断裂获得碎片离子m/z 503.014 9，且m/z 547.095 1进一步断裂获得碎片离子m/z 533.028 4。在RDA₁裂解过程中，Ⅰ-C环发生1，3键断裂，分别形成Ⅰ-A^1，3-和Ⅰ-B^1，3-两部分，得到m/z 165.055 8，进一步断裂得到m/z 151.040 1；在RDA₂裂解过程之中，Ⅱ-C环发生0，4键断裂，形成的碎片离子分别为Ⅱ-A^0，4-和Ⅱ-B^0，4-两部分，得到m/z 403.189 0，再损失1分子CH₃得到m/z 389.005 2；在RDA₃裂解过程中，Ⅱ-C环发生1，3键断裂，形成的碎片离子分别为Ⅱ-A^1，3-和Ⅱ-B^1，3-两部分，继续损失1分子CH₃OH得到m/z 415.248 8，损失2个H得到m/z 445.259 2。通过与文献裂解方式和对照品比对^[30]，鉴定该化合物为金松双黄酮。见图3。

3.2　紫杉烷类化合物的鉴定

本实验共鉴定出14个紫杉烷类化合物，有研究表明^[31]，在自然界中，母核的6-8-6-4环二萜骨架上酰基和生物碱的不同取代，可形成一系列不同的紫杉烷类化合物，可分为C-13位上无侧链结构和C-13位上带侧链结构。以化合物60紫杉醇为例，在正离子模式下准分子离子峰为［M＋H］^＋m/z 864.337 8，当C-13位侧链存在时，不易发生苯甲酰基失去的裂解反应，即紫杉醇C-13位侧链的失去优先于苯甲酰基的断裂，在C-13位形成侧链离子［ScH＋H］^＋，得到m/z 286.107 4，失去侧链离子得到m/z 569.238 0。此时，m/z 776.306 5和m/z 655.251 6离子消失；m/z 569.238 0进一步损失一分子苯甲酸（BzOH）和两分子AcOH（乙酸）形成m/z 327.159 1；并且还出现了苯甲酰基离子（m/z 105.033 4）和苯甲酰胺离子（m/z 122.059 9）；m/z 286.107 4离子损失H₂O和H₂O＋CO也可生成m/z 268.096 8和m/z240.101 9。通过与文献裂解方式和对照品比对^[32]，鉴定该化合物为紫杉醇。见图4。

3.3　有机酸类化合物的鉴定

本实验共鉴定出15个有机酸类化合物。芳香酸或脂肪酸由于其分子的基本结构含有羧基，通常易断裂生成小分子基团，如［M-H-H₂O］^-、［M-H-CO₂］^-、［M-H-CO］^-。以化合物26阿魏酸为例，在负离子模式下准分子离子峰为［MH］^＋m/z 193.050 6，去除1分子CH₃形成m/z 178.027 2，去除1分子CO₂，形成m/z 149.060 9，再去除1分子CH₃形成m/z 134.037 4，最后除去1分子的CO，形成m/z 106.042 3。通过与文献裂解方式和对照品比对^[33]，鉴定该化合物为阿魏酸。见图5。

3.4　醛类化合物的鉴定

本实验共鉴定出2个醛类化合物。二级质谱裂解的主要特征是损失一分子CO。以化合物18对羟基苯甲醛为例，在正离子模式下准分子离子峰为［M＋H］^＋m/z 123.045 2，损失一分子CO获得碎片离子m/z 95.013 9。通过与文献裂解方式和对照品比对^[34]，鉴定该化合物为对羟基苯甲醛。见图6。

3.5　甾体类化合物的鉴定

本实验共鉴定出2个甾体类化合物。以化合物21β-蜕皮甾酮为例，在负离子模式下准分子离子峰为［M-H］^-m/z 479.301 1，损失一分子的C₈ H₁₅O₃，产生碎片离子m/z 319.191 6，损失一分子的C₁₉ H₂₈O₄，形成碎片离子m/z 159.102 7。通过与文献裂解方式和对照品比^[14]，鉴定该化合物为β-蜕皮甾酮。见图7。

3.6　曼地亚红豆杉炮制前后化学成分变化

由于曼地亚红豆杉各炮制品中各色谱峰的保留时间、准离子峰和二级碎片信息基本一致，可利用色谱峰面积的变化指数反映对应化合物的含量变化趋势^[35]。当变化指数>1时，表示该化合物的含量升高，当变化指数<1时，表示该化合物含量降低；变化指数等于1时，表示该化合物含量无变化。变化指数＝各炮制品中各化合物离子峰的峰面积/生品相对应离子峰的峰面积。结果发现，与生品比较，各个炮制品中未发现新增化合物，且不同炮制方法对曼地亚红豆杉化合物的峰面积变化影响不同。经酒炙后有53个化合物峰面积增高，17个化合物峰面积降低；酒浸后有48个化合物峰面积增高，22个化合物峰面积降低；经酒洗后有41个化合物峰面积增高，29个化合物峰面积降低；经酒蒸后有57个化合物峰面积增高，13个化合物峰面积降低；经醋炙后有32个化合物峰面积增高，38个化合物峰面积降低；经醋浸后有50个化合物峰面积增高，20个化合物峰面积降低；经醋蒸后有60个化合物峰面积增高，10个化合物峰面积降低；经蜜炙后有56个化合物峰面积增高，14个化合物峰面积降低；经姜炙后有47个化合物峰面积增高，22个化合物峰面积降低，曼地亚红豆杉及其不同炮制品的离子峰面积及变化指数见表3。

根据各组化合物丰度的相似性对样品进行系统聚类分析，将曼地亚红豆杉不同炮制品离子峰面积的炮制前后变化指数导入微生信平台，不同聚类结果见插页ⅩⅩⅧ图8A，酒洗、酒浸、醋浸聚为一类；醋炙、姜炙、酒炙聚为一类；酒蒸、醋蒸，蜜炙聚为一类；说明不同的炮制方法对曼地亚红豆杉化学成分差异明显。

3.7　炮制前后差异性化学成分的筛选

3.7.1　主成分分析（PCA）

根据质谱鉴定结果，不同饮片之间存在一定的相似性和差异性，为进一步分析不同炮制方法对曼地亚红豆杉中成分差异，对结果采用SIMCA-P14.1软件进行PCA分析，其模型积累解释率R² X为1，模型预测能力Q²为0.999。见插页ⅩⅩⅧ图8B。由插页ⅩⅩⅧ图8B知生品、酒洗、酒浸、醋浸聚为一类；醋炙、姜炙、酒炙聚为一类；酒蒸、醋蒸，蜜炙聚为一类；说明不同炮制方法对其化学成分种类和相对含量的影响具有显著性的差异。

3.7.2　正交偏最小二乘法-判别分析（OPLS-DA）

在PCA的基础上，采用OPLS-DA对数据进行监督模式处理，见插页ⅩⅩⅧ图9A。曼地亚红豆杉生品、酒炙品、酒浸品、酒洗品、酒蒸品、醋炙品、醋浸品、醋蒸品、蜜炙品、姜炙品均各自聚集，分为明显的3类，且各个炮制样品的分布与系统聚类分析和PCA结果相同，再次论证了曼地亚红豆杉经过不同炮制方法炮制后，其化学成分发生明显的变化，且不同炮制方法对其化学成分的影响具有明显差异。为了找到曼地亚红豆杉不同炮制品间的主要差异，考察变量重要性投影（VIP）值，VIP值>1通常被视为模型的重要标志物，筛选出38个差异性标志性成分，包括9个紫杉烷类、22个黄酮类、4个有机酸类、2个甾体类，1个其他类，见插页ⅩⅩⅧ图9B。该模型置换检验结果表明，右侧原始值大于左侧的，随机排列得到的R²和Q²，Q²的蓝色回归线与左侧纵坐标相交小于0，见插页ⅩⅩⅧ图9C，说明该模型稳定有效。

4　讨论

收起

除少数需要鲜用的中药外，所采收的中药材在除去泥沙杂质及非药用部位后，均需要经过软化、干燥等炮制加工，形成饮片的药性和品质^[36]。为阐明上述加工炮制技术的科学内涵，本研究运用UHPLC-Q-Orbitrap HRMS法考察不同液体辅料对曼地亚红豆杉中化学成分的影响。分别以正、负离子模式对曼地亚红豆杉生品及各炮制品进行序列测定，分析成分变化出现的特征峰，结合碎片离子、裂变轨迹、保留时间、对照品信息以及文献资料，共鉴定出74个化合物，包括38个黄酮类，14个紫杉烷类，15个有机酸类，2个醛类，2个甾体类，3个其他类。整体而言，曼地亚红豆杉经不同的炮制方法炮制后大多数化学成分种类不会发生改变，但含量会发生变化。由PCA和OPLS-DA可知筛选出38个炮制前后差异性标志物，分别为圣草酚、Ecdysone、10-DAT、金松双黄酮、山柰酚-3-O-芸香糖苷、5-桂皮酰基-9-乙酰基红豆杉素I、2-去乙酰氧基紫杉宁、银杏双黄酮、高车前素、Naringetol hexoside、油酰胺、7-表紫杉醇、紫杉醇、异鼠李素-3-O-β-D-芸香糖苷、异鼠李素-3-O-己糖苷、芹菜素、香橙素、金丝桃苷、阿福豆素、异银杏双黄酮、三尖杉宁碱、紫杉基酚、柚皮素、山柰酚、10，12-十八烷二酸、D-（-）-奎宁酸、蜕皮甾酮、菊苣酸、山柰酚-3-O-戊糖基-己糖苷、花旗松素、紫杉宁B、异鼠李素-3-O-葡萄糖苷、香豆素、木犀草素-7-O-吡喃葡萄糖苷、10-去乙酰基-10β羟基丁酸酯基紫杉醇、槲皮素、芦丁，科里奥利酸。

课题组前期通过网络药理学和指纹图谱方法结合质量标志物的核心理论，最终筛选出紫杉醇、10-DAB、三尖杉宁碱，10-DAT为曼地亚红豆杉的质量标志物。结合本实验结果，这4个化学成分在曼地亚红豆杉炮制前后的贡献存在明显差异，可以作为曼地亚红豆杉特征性成分。紫杉醇类化合物是高效、低毒、广谱抗癌药物之一，是第一个在临床试验中获得批准的药物，被称为“晚期癌症的最后一道防线”^[37]。紫杉烷类化合物10-DAB、三尖杉宁碱、10-DAT与紫杉醇结构相似，可通过结构改造修饰成紫杉醇^[38]。有研究表明红豆杉中总黄酮与紫杉醇配伍可防止4T1、A549、MCF-7细胞的扩散，并减少体内的不良反应，达到增效减毒的目的^[39]。从曼地亚红豆杉不同炮制品筛选出的38个差异性成分中，黄酮类化合物占比55.26%，生品中以金松双黄酮含量最高，经过不同炮制方法含量亦呈不同程度的增加，有研究表明金松双黄酮和紫杉醇联用可显著上调Bax mRNA表达，下调Bcl-2mRNA的表达，继而进一步激活Caspase-3，促进癌细胞的凋亡^[40]。而5-桂皮酰基-9-乙酰基红豆杉素I、2-去乙酰氧基紫杉宁、Naringetol hexoside、油酰胺、紫杉基酚、10，12-十八烷二酸、紫杉宁B、10-去乙酰基-10β羟基丁酸酯基紫杉醇，由于缺乏标准品和文献研究，是否与曼地亚红豆杉药效相关待进一步研究。

本研究通过UHPLC-Q-Orbitrap HRMS法结合多元统计分析技术对曼地亚红豆杉炮制前后差异性成分进行分析。系统聚类分析的结果显示，酒洗、酒浸、醋浸聚为一类；醋炙、姜炙、酒炙聚为一类；酒蒸、醋蒸，蜜炙聚为一类，与PCA和OPLS-DA结果一致，分类效果较为理想；分析发现，炮制温度对曼地亚红豆杉中化学成分的影响较为明显，推测原因可能是在炮制辅料预处理时温度对曼地亚红豆杉化学成分影响较大，炙和蒸曼地亚红豆杉在炮制过程中加热时间较长，而其余炮制品在炮制过程中几乎不加热，因此炙曼地亚红豆杉和蒸曼地亚红豆杉明显区分于其他炮制品。蜜炙后14个化合物的含量降低，可能是蜜炙后药性缓和的原因，但需进一步研究证明。根据曼地亚红豆杉炮制前后差异性特征成分的分析结果，可以为其炮制前后化学成分的物质基础研究提供科学依据，同时也为规范曼地亚红豆杉炮制质量相关标准提供了理论依据。

基金

收起

国家药品监督管理局中药材及饮片质量控制重点实验室开放课题项目(KF202106)
河南省药品监督管理局科技计划项目(2020DB224)
河南中医药大学科技协同创新专项(2023XTCX041)
河南中医药大学研究生科研创新项目(2022KYCX006)

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排序方式：

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2025年第43卷第4期

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doi: 10.13193/j.issn.1673-7717.2025.04.019

首发时间：2026-10-30
出版时间：2025-04-10

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国家药品监督管理局中药材及饮片质量控制重点实验室开放课题项目(KF202106)

河南省药品监督管理局科技计划项目(2020DB224)

河南中医药大学科技协同创新专项(2023XTCX041)

河南中医药大学研究生科研创新项目(2022KYCX006)

作者信息

^1．河南中医药大学药学院，河南　郑州　450046

^2．河南省中药特色炮制技术工程研究中心，河南　郑州　450046

^3．呼吸疾病中医药防治省部共建协同创新中心，河南　郑州　450046

^4．河南省中药饮片炮制中医药重点实验室，河南　郑州　450046

^5．豫药全产业链研发河南省协同创新中心，河南　郑州　450046

通讯作者:

张振凌（1957-），女，河南商丘人，教授，博士研究生导师，学士，研究方向：中药饮片质量及炮制作用机制。E-mail：zhangzl6758@163.com。

朱建光（1974-），男，河南开封人，教授，博士研究生导师，学士，研究方向：中药饮片质量及炮制作用机制。E-mail：13503859285@139.com。

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2种不同金属材料的力学参数

科 Family	属数 Number of genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)	属 Genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)
鹅膏菌科Amanitaceae	2	11	5.26	鹅膏菌属 Amanita	10	4.78
小菇科 Mycenaceae	2	12	5.74	丝盖伞属 Inocybe	5	2.39
多孔菌科 Polyporaceae	8	14	6.70	蜡蘑属 Laccaria	5	2.39
红菇科 Russulaceae	3	23	11.00	小皮伞属 Marasmius	6	2.87
				小菇属 Mycena	11	5.26
				光柄菇属 Pluteus	5	2.39
				红菇属 Russula	17	8.13
				栓菌属 Trametes	5	2.39

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TxT

编号	样品名	批号	编号	样品名	批号
S1	生品1	20230701-1	S16	醋炙品1	20230706-1
S2	生品2	20230701-2	S17	醋炙品2	20230706-2
S3	生品3	20230701-3	S18	醋炙品3	20230706-3
S4	酒炙品1	20230702-1	S19	醋蒸品1	20230707-1
S5	酒炙品2	20230702-2	S20	醋蒸品2	20230707-2
S6	酒炙品3	20230702-3	S21	醋蒸品3	20230707-3
S7	酒浸品1	20230703-1	S22	醋浸品1	20230708-1
S8	酒浸品2	20230703-2	S23	醋浸品2	20230708-2
S9	酒浸品3	20230703-3	S24	醋浸品3	20230708-3
S10	酒洗品1	20230704-1	S25	蜜炙品1	20230709-1
S11	酒洗品2	20230704-2	S26	蜜炙品2	20230709-2
S12	酒洗品3	20230704-3	S27	蜜炙品3	20230709-3
S13	酒蒸品1	20230705-1	S28	姜炙品1	20230710-1
S14	酒蒸品2	20230705-2	S29	姜炙品2	20230710-2
S15	酒蒸品3	20230705-3	S30	姜炙品3	20230710-3

编号

样品名

批号

编号

样品名

批号

生品1

20230701-1

S16

醋炙品1

20230706-1

生品2

20230701-2

S17

醋炙品2

20230706-2

生品3

20230701-3

S18

醋炙品3

20230706-3

酒炙品1

20230702-1

S19

醋蒸品1

20230707-1

酒炙品2

20230702-2

S20

醋蒸品2

20230707-2

酒炙品3

20230702-3

S21

醋蒸品3

20230707-3

酒浸品1

20230703-1

S22

醋浸品1

20230708-1

酒浸品2

20230703-2

S23

醋浸品2

20230708-2

酒浸品3

20230703-3

S24

醋浸品3

20230708-3

S10

酒洗品1

20230704-1

S25

蜜炙品1

20230709-1

S11

酒洗品2

20230704-2

S26

蜜炙品2

20230709-2

S12

酒洗品3

20230704-3

S27

蜜炙品3

20230709-3

S13

酒蒸品1

20230705-1

S28

姜炙品1

20230710-1

S14

酒蒸品2

20230705-2

S29

姜炙品2

20230710-2

S15

酒蒸品3

20230705-3

S30

姜炙品3

20230710-3

序号	化合物	Rt/（min）	分子式	模式	m/z实测值	m/z理论值	ppm	碎片离子	类别	归属	参考文献
1	焦谷氨酸	1.77	C₅H₇NO₃	［M+H］⁺	130.049 9	130.049 8	0.010	84.044 4	有机酸类	SP、JC、JJ等	[11]
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3	苯丙氨酸	1.92	C₉H₁₁NO₂	［M+H］⁺	166.086 2	166.086 2	-0.025	103.054 0	有机酸类	SP、JC、JJ等	[11]
4	9-氨基-1，3，9-壬烷二羧酸	2.01	C₁₂H₂₁NO₆	［M+H］⁺	276.143 6	276.143 6	-0.509	132.101 7	有机酸类	SP、JC、JJ等	[11]
5	D-（-）-奎宁酸	2.67	C₇H₁₂O₆	［M-H］^-	191.056 1	191.056 1	-0.242	173.044 8	有机酸类	SP、JC、JJ等	[12]
6	菊苣酸	4.06	C₂₂H₁₈O₁₂	［M-H］^-	473.073 1	473.072 5	-0.237	85.029 5	有机酸类	SP、JC、JJ等	[13]
7	原儿茶酸	4.44	C₇H₆O₄	［M-H］^-	153.019 4	153.019 3	-0.213	109.029 5	有机酸类	SP、JC、JJ等	[14]
8	香草醛	5.27	C₈H₈O₃	［M-H］^-	151.040 2	151.040 0	1.239	123.045 3、95.050 0	醛类	SP、JC、JJ等	[14]
9	反式-3-吲哚丙烯酸	5.42	C₁₁H₉NO₂	［M+H］⁺	188.070 6	188.070 6	-0.005	170.060 0、146.060 1	其他类	SP、JC、JJ等	[12]
10	三羟基-tetralone-己糖苷	6.2	C₁₆H₂₀O₉	［M-H］^-	355.103 3	355.103 4	-0.366	134.038 1	黄酮类	SP、JC、JJ等	[15]
11	儿茶素^*	6.24	C₁₅H₁₄O₇	［M-H］^-	305.066 6	305.003 1	-0.046	205.050 2	黄酮类	SP、JC、JJ等	[16]
12	对羟基苯甲酸	6.27	C₇H₆O₃	［M-H］^-	137.024 4	137.024 4	1.109	93.034 5、109.029 5、137.024 4	有机酸类	SP、JC、JJ等	[17]
13	花旗松素^*	6.29	C₁₅H₁₂O₇	［M-H］^-	303.051 0	303.051 0	-0.237	303.051 0、285.040 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[16]
14	表儿茶素	6.37	C₁₅H₁₄O₆	［M-H］^-	289.071 7	289.071 8	-0.282	289.071 7、245.081 9	黄酮类	SP、JC、JJ等	[16]
15	咖啡酸	7.16	C₉H₈O₄	［M-H］^-	179.034 9	179.034 9	-0.343	135.045 1、134.037 3	有机酸类	SP、JC、JJ等	[12]
16	香豆素	7.39	C₉H₆O₂	［M+H］⁺	147.044	147.044 0	-0.096	119.049 0	黄酮类	SP、JC、JJ、JX、JZ	[18]
17	Naringetol hexoside	7.68	C₂₁H₂₂O₁₁	［M+H］⁺		451.123 4	0.125	153.018 2、243.065 1	黄酮类	SP、JC、JJ等	[19]
18	对羟基苯甲醛^*	7.70	C₇H₆O₂	［M-H］^-	121.029 5	121.029 5	1.064	121.029 5	醛类	SP、JC、JJ等	[20]
19	白麻苷	8.20	C₂₇H₃₀O₁₇	［M-H］^-	625.140 7	625.140 5	0.580	271.024 7、255.300 0	黄酮类	SP、JC、JJ等	[11]
20	槲皮素-3-O-（2″-β-D-木糖基）-β-D-半乳糖苷	8.46	C₂₆H₂₈O₁₆	［M-H］^-	595.130 1	595.130 4	-0.568	300.027 5、271.024 8、255.030 0、178.998 7、151.003 6	黄酮类	SP、JC、JJ等	[21]
21	β-蜕皮甾酮^*	9.13	C₂₇H₄₄O₇	［M+H］⁺	481.315 9	481.315 9	-0.055	481.315 9、225.294 8	甾体类	SP、JC、JJ等	[22]
22	山柰酚-3-O-戊糖基-己糖苷	9.20	C₂₆H₂₈O₁₅	［M-H］^-	579.135 0	579.135 5	0.564	255.029 9、227.035 0	黄酮类	SP、JC、JJ等	[21]
23	金丝桃苷	9.29	C₂₁H₂₀O₁₂	［M-H］^-	463.088 1	463.088 1	-0.310	300.027 6、271.024 8、255.030 6、178.998 6、163.003 8、151.003 7	黄酮类	SP、JC、JJ等	[21]
24	芦丁^*	9.41	C₂₇H₃₀O₁₆	［M-H］^-	609.146 1	609.146 1		609.145 6、300.027 4、271.024 8、151.003 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[16]
25	4-香豆素酸	9.61	C₉H₈O₃	［M-H］^-	163.040 1	163.040 0	1.129	119.050 2、93.034 5	有机酸类	SP、JC、JJ等	[13]
26	阿魏酸^*	9.72	C₁₀H₁₀O₄	［M-H］^-	193.050 6	193.050 7	-0.263	193.050 6、178.027 1、134.037 3、149.060 9	有机酸类	SP、JC、JJ等	[16]
27	山柰酚-3-O-芸香糖苷	9.75	C₂₇H₃₀O₁₅	［M+H］⁺	595.165 8	595.165 7	0.083	135.044 1	黄酮类	SP	[23]
28	异鼠李素-3-O-葡萄糖苷	9.78	C₂₈H₃₂O₁₆	［M-H］^-	623.161 3	623.161 7	0.664	271.024 8、151.003 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[24]
29	异鼠李素-3-O-β-D-芸香糖苷	9.78	C₂₈H₃₂O₁₆	［M-H］^-	623.161 3	623.161 7	0.664	315.051 1	黄酮类	SP、JC、JJ等	[13]
30	紫云英苷	10.08	C₂₁H₂₀O₁₁	［M-H］^-	447.093 2	447.093 2	-0.325	255.030 0、227.035 1、284.032 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[25]
31	木犀草素-7-O-吡喃葡萄糖苷	10.16	C₂₁H₂₀O₁₁	［M+H］⁺	449.107 8	449.107 8	-0.021	287.054 9	黄酮类	SP、JC、JJ等	[12]
32	槲皮苷	10.18	C₂₁H₂₀O₁₁	［M-H］^-	447.092 9	447.093 2	-0.595	227.034 9	黄酮类	SP、JC、JJ等	[13]
33	D，L-樟脑	10.18	C₁₀H₁₆O	［M+H］⁺	153.127 3	153.127 3	-0.042	135.116 7、107.085 5、97.064 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[12]
34	异鼠李素-3-O-己糖苷	10.23	C₂₂H₂₂O₁₂	［M-H］^-	477.103 6	477.103 8	-0.510	357.061 3、314.043 4、285.040 6、271.024 8、257.045 6、243.029 9、151.003 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[21]
35	4＇-甲氧基-异槲皮苷	10.23	C₂₂H₂₂O₁₂	［M-H］^-	477.103 6	477.103 8	-0.510	324.043 4、285.040 6、243.029 9、151.003 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[21]
36	橙皮苷	10.57	C₂₈H₃₄O₁₅	［M-H］^-	609.183 5	609.182 4	-0.542	301.071 7	黄酮类	SP、JC、JJ、JX、JZ、CJ、CC、CZ、MZZ	[13]
37	圣草酚	11.08	C₁₅H₁₂O₆	［M-H］^-	287.056 2	287.056 1	-0.172	151.003 7、135.045 2、134.037 5、107.013 8、65.003 3	黄酮类	SP、JC、JJ等	[13]
38	圣草素	11.13	C₁₅H₁₂O₆	［M-H］^-	287.056 1	287.056 1	-0.232	125.024 4、213.055 5	黄酮类	SP、JC、JJ等	[13]
39	3，5-DMOP	11.36	C₈H₁₀O₃	［M+H］⁺	155.070 2	155.070 2	-0.091	112.051 8、95.049 1	黄酮类	SP、JC、JJ等	[15]
40	香橙素	11.95	C₁₅H₁₂O₆	［M+H］⁺	289.070 8	289.070 6	0.165	139.039 0	黄酮类	SP、CJ、CC、CZ、MZ、JZZ	[17]
41	槲皮素^*	12.10	C₁₅H₁₀O₇	［M-H］^-	301.030 0	301.035 3	-0.237	301.035 3、179.002 1、151.003 7	黄酮类	SP、JC、JJ等	[19]
42	阿福豆素	12.21	C₁₅H₁₄O₅	［M+H］⁺	275.091 8	275.091 4	0.370	107.049 1	黄酮类	SP、JC、JJ等	[16]
43	山柰酚^*	13.20	C₁₅H₁₀O₆	［M-H］^-	285.040 5	285.040 6	-0.172	229.050 8	黄酮类	SP、JC、JJ等	[23]
44	Ecdysone	14.46	C₂₇H₄₄O₆	［M+H］⁺	465.320 9	465.321 0	-0.200	447.310 3、429.299 9	甾体类	SP、JC、JJ等	[13]
45	芹菜素^*	15.36	C₁₅H₁₀O₅	［M-H］^-	269.045 5	269.045 5	-0.287	269.045 5	黄酮类	SP、JC、JJ等	[19]
46	5-去桂皮酰基紫杉欧吉酚	15.37	C₂₈H₃₈O₁₂	［M+NA］⁺	589.225 6	589.225 6	0.322	589.225 6	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[16]
47	柚皮素^*	15.39	C₁₅H₁₂O₅	［M-H］^-	271.051 2	271.060 9	0.498	271.059 9、151.003 7	黄酮类	SP、JC、JJ等	[26]
48	高车前素	15.82	C₁₆H₁₂O₆	［M-H］^-	299.056 2	299.056 1	-0.172	284.032 7	黄酮类	SP、JC、JJ等	[16]
49	穗花杉双黄酮^*	18.05	C₃₀H₁₈O₁₀	［M-H］^-	537.082 2	537.082 7	0.527	537.082 2、443.038 4、417.062 0、375.050 8、331.061 2	黄酮类	SP、JC、JJ等	[25]
50	5-去桂皮酞基紫杉素J	22.10	C₃₀H₄₂O₁₁	［M+NA］⁺	601.264 6	601.261 9	-1.534	601.264 6	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[27]
51	10-DAT^*	22.87	C₄₅H₄₉NO₁₃	［M+H］⁺	812.327 6	812.327 6	0.013	812.327 6、286.107 4、240.102 1、120.060 0	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
52	7-去甲基银杏双黄酮	23.07	C₃₁H₂₀O₁₀	［M-H］^-	551.098 4	551.098 3	1.042	431.076 6、121.028 4	黄酮类	SP、JC、JJ等	[10]
53	白果黄素	23.22	C₃₁H₂₀O₁₀	［M-H］^-	551.098 0	551.098 3	0.692	343.059 8、371.055 9、413.066 8、431.077 1	黄酮类	SP、JC、JJ等	[19]
54	10-DAB^*	23.52	C₂₆H₄₀O₁₂	［M+NA］⁺	567.242 2	567.241 1	-0.005	567.242 2	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[17]
55	10-去乙酰基-10β羟基丁酸酯基紫杉醇	24.49	C₄₉H₅₅NO₁₅	［M+NA］⁺	920.346 9	920.346 9	-0.016	920.346 9	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
56	7-表紫杉醇^*	24.78	C₄₇H₅₁NO₁₄	［M+H］⁺	854.336 9	854.336 8	-0.011	286.104 9	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
57	三尖杉宁碱^*	24.89	C₄₅H₅₃NO₁₄	［M+H］⁺	832.353 7	832.353 7	0.021	264.123 1、569.238 2、509.217 1、753.322 5	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[17]
58	5-桂皮酰基-9-乙酰基红豆杉素I	25.15	C₃₁H₃₈O₈	［M+NA］⁺	561.245 5	561.245 5	-0.069	561.245 5	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[28]
59	异银杏双黄酮	25.66	C₃₂H₂₂O₁₀	［M+H］⁺	567.128 5	567.128 3	0.562	431.076 1、121.028 3	黄酮类	SP、JC、JJ等	[26]
60	紫杉醇^*	25.67	C₄₇H₅₁NO₁₄	［M+H］⁺	854.335 3	854.338 2	0.025	105.033 3、240.102 0、122.059 9、309.148 7	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[19]
61	紫杉基酚	28.30	C₃₇H₄₄O₁₃	［M+NA］⁺	719.267 4	719.267 4	0.386	719.267 0	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
62	科里奥利酸	28.78	C₁₈H₃₀O₃	［M-H］^-	293.212 2	293.212 2	0.293	235.170 6	有机酸类	SP、JC、JJ等	[26]
63	金松双黄酮^*	30.11	C₃₃H₂₄O₁₀	［M-H］^-	579.129 4	579.129 6	-1.028	579.129 4、547.103 5、165.019 3、388.058 9、415.046 0	黄酮类	SP、JC、JJ等	[13]
64	东北红豆杉素	30.81	C₄₄H₄₈O₁₅	［M+NA］⁺	839.288 5	839.288 5	0.326	839.288 5	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[29]
65	紫杉宁	31.37	C₃₅H₄₂O₉	［M+NA］⁺	629.271 9	629.272 1	-1.824	629.271 9	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
66	紫杉宁B	32.19	C₃₇H₄₄O₁₁	［M+NA］⁺	687.277 1	687.277 5	3.820	687.277 5	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
67	2-去乙酰氧基紫杉宁	33.55	C₃₇H₄₆O₁₀	［M+NA］⁺	673.297 5	673.298 3	-2.399	673.297 5	紫杉烷类	SP、JC、JJ等	[26]
68	16-羟基十六烷酸	34.62	C₁₆H₃₂O₃	［M-H］^-	271.228 0	271.227 8	1.229	225.221 8	有机酸类	SP、JC、JJ、JX、JZ、MZZ	[26]
69	银杏双黄酮^*	36.16	C₃₂H₂₂O₁₀	［M-H］^-	565.113 5	565.114 0	-1.238	565.113 5、483.272 9	黄酮类	SP、JC、JJ等	[12]
70	2-甲氧基桂皮醛	36.30	C₁₀H₁₀O₃	［M+H］⁺	179.070 4	179.070 2	0.119	162.059 7	醛类	SP	[19]
71	10，12-十八烷二酸	36.40	C₁₈H₂₈O₂	［M+H］⁺	277.216 2	277.216 2	0.043	259.205 9	有机酸类	SP、JC、JJ等	[17]
72	十六酰胺	36.68	C₁₆H₃₃NO	［M+H］⁺	256.263 6	256.263 4	0.089	130.122 7、116.106 9、102.091 3	其他类	SP、JC、JJ等	[11]
73	油酰胺	37.18	C₁₈H₃₅NO	［M+H］⁺	282.279 1	282.279 1	-0.001	177.163 6、163.148 3、149.132 3	其他类	SP、CJ、CC、CZ、MZ、JZZ	[12]
74	8，11，14二十碳三烯酸	38.17	C₂₀H₃₄O₂	［M+H］⁺	307.263 2	307.263 1	0.023	289.252 2	有机酸类	SP、JC、JJ等	[15]

序号

化合物

Rt/（min）

分子式

模式

m/z实测值

m/z理论值

ppm

碎片离子

类别

归属

参考文献

焦谷氨酸

1.77

C₅H₇NO₃

［M+H］⁺

130.049 9

130.049 8

0.010

84.044 4

有机酸类

SP、JC、JJ等

[11]

酪氨酸

1.79

C₉H₁₁NO₃

［M+H］⁺

182.081 1

-0.020

165.054 6

有机酸类

SP、JC、JJ等

[11]

苯丙氨酸

1.92

C₉H₁₁NO₂

［M+H］⁺

166.086 2

-0.025

103.054 0

有机酸类

SP、JC、JJ等

[11]

9-氨基-1，3，9-壬烷二羧酸

2.01

C₁₂H₂₁NO₆

［M+H］⁺

276.143 6

-0.509

132.101 7

有机酸类

SP、JC、JJ等

[11]

D-（-）-奎宁酸

2.67

C₇H₁₂O₆

［M-H］^-

191.056 1

-0.242

173.044 8

有机酸类

SP、JC、JJ等

[12]

菊苣酸

4.06

C₂₂H₁₈O₁₂

［M-H］^-

473.073 1

473.072 5

-0.237

85.029 5

有机酸类

SP、JC、JJ等

[13]

原儿茶酸

4.44

C₇H₆O₄

［M-H］^-

153.019 4

153.019 3

-0.213

109.029 5

有机酸类

SP、JC、JJ等

[14]

香草醛

5.27

C₈H₈O₃

［M-H］^-

151.040 2

151.040 0

1.239

123.045 3、95.050 0

醛类

SP、JC、JJ等

[14]

反式-3-吲哚丙烯酸

5.42

C₁₁H₉NO₂

［M+H］⁺

188.070 6

-0.005

170.060 0、146.060 1

其他类

SP、JC、JJ等

[12]

三羟基-tetralone-己糖苷

6.2

C₁₆H₂₀O₉

［M-H］^-

355.103 3

355.103 4

-0.366

134.038 1

黄酮类

SP、JC、JJ等

[15]

儿茶素^*

6.24

C₁₅H₁₄O₇

［M-H］^-

305.066 6

305.003 1

-0.046

205.050 2

黄酮类

SP、JC、JJ等

[16]

对羟基苯甲酸

6.27

C₇H₆O₃

［M-H］^-

137.024 4

1.109

93.034 5、109.029 5、137.024 4

有机酸类

SP、JC、JJ等

[17]

花旗松素^*

6.29

C₁₅H₁₂O₇

［M-H］^-

303.051 0

-0.237

303.051 0、285.040 8

黄酮类

SP、JC、JJ等

[16]

表儿茶素

6.37

C₁₅H₁₄O₆

［M-H］^-

289.071 7

289.071 8

-0.282

289.071 7、245.081 9

黄酮类

SP、JC、JJ等

[16]

咖啡酸

7.16

C₉H₈O₄

［M-H］^-

179.034 9

-0.343

135.045 1、134.037 3

有机酸类

SP、JC、JJ等

[12]

香豆素

7.39

C₉H₆O₂

［M+H］⁺

147.044

147.044 0

-0.096

119.049 0

黄酮类

SP、JC、JJ、JX、JZ

[18]

Naringetol hexoside

7.68

C₂₁H₂₂O₁₁

［M+H］⁺

451.123 4

0.125

153.018 2、243.065 1

黄酮类

SP、JC、JJ等

[19]

对羟基苯甲醛^*

7.70

C₇H₆O₂

［M-H］^-

121.029 5

1.064

121.029 5

醛类

SP、JC、JJ等

[20]

白麻苷

8.20

C₂₇H₃₀O₁₇

［M-H］^-

625.140 7

625.140 5

0.580

271.024 7、255.300 0

黄酮类

SP、JC、JJ等

[11]

槲皮素-3-O-（2″-β-D-木糖基）-β-D-半乳糖苷

8.46

C₂₆H₂₈O₁₆

［M-H］^-

595.130 1

595.130 4

-0.568

300.027 5、271.024 8、255.030 0、178.998 7、151.003 6

黄酮类

SP、JC、JJ等

[21]

β-蜕皮甾酮^*

9.13

C₂₇H₄₄O₇

［M+H］⁺

481.315 9

-0.055

481.315 9、225.294 8

甾体类

SP、JC、JJ等

[22]

山柰酚-3-O-戊糖基-己糖苷

9.20

C₂₆H₂₈O₁₅

［M-H］^-

579.135 0

579.135 5

0.564

255.029 9、227.035 0

黄酮类

SP、JC、JJ等

[21]

金丝桃苷

9.29

C₂₁H₂₀O₁₂

［M-H］^-

463.088 1

-0.310

300.027 6、271.024 8、255.030 6、178.998 6、163.003 8、151.003 7

黄酮类

SP、JC、JJ等

[21]

芦丁^*

9.41

C₂₇H₃₀O₁₆

［M-H］^-

609.146 1

609.145 6、300.027 4、271.024 8、151.003 8

黄酮类

SP、JC、JJ等

[16]

4-香豆素酸

9.61

C₉H₈O₃

［M-H］^-

163.040 1

163.040 0

1.129

119.050 2、93.034 5

有机酸类

SP、JC、JJ等

[13]

阿魏酸^*

9.72

C₁₀H₁₀O₄

［M-H］^-

193.050 6

193.050 7

-0.263

193.050 6、178.027 1、134.037 3、149.060 9

有机酸类

SP、JC、JJ等

[16]

山柰酚-3-O-芸香糖苷

9.75

C₂₇H₃₀O₁₅

［M+H］⁺

595.165 8

595.165 7

0.083

135.044 1

黄酮类

[23]

异鼠李素-3-O-葡萄糖苷

9.78

C₂₈H₃₂O₁₆

［M-H］^-

623.161 3

623.161 7

0.664

271.024 8、151.003 8

黄酮类

SP、JC、JJ等

[24]

异鼠李素-3-O-β-D-芸香糖苷

9.78

C₂₈H₃₂O₁₆

［M-H］^-

623.161 3

623.161 7

0.664

315.051 1

黄酮类

SP、JC、JJ等

[13]

紫云英苷

10.08

C₂₁H₂₀O₁₁

［M-H］^-

447.093 2

-0.325

255.030 0、227.035 1、284.032 8

黄酮类

SP、JC、JJ等

[25]

木犀草素-7-O-吡喃葡萄糖苷

10.16

C₂₁H₂₀O₁₁

［M+H］⁺

449.107 8

-0.021

287.054 9

黄酮类

SP、JC、JJ等

[12]

槲皮苷

10.18

C₂₁H₂₀O₁₁

［M-H］^-

447.092 9

447.093 2

-0.595

227.034 9

黄酮类

SP、JC、JJ等

[13]

D，L-樟脑

10.18

C₁₀H₁₆O

［M+H］⁺

153.127 3

-0.042

135.116 7、107.085 5、97.064 8

黄酮类

SP、JC、JJ等

[12]

异鼠李素-3-O-己糖苷

10.23

C₂₂H₂₂O₁₂

［M-H］^-

477.103 6

477.103 8

-0.510

357.061 3、314.043 4、285.040 6、271.024 8、257.045 6、243.029 9、151.003 8

黄酮类

SP、JC、JJ等

[21]

4＇-甲氧基-异槲皮苷

10.23

C₂₂H₂₂O₁₂

［M-H］^-

477.103 6

477.103 8

-0.510

324.043 4、285.040 6、243.029 9、151.003 8

黄酮类

SP、JC、JJ等

[21]

橙皮苷

10.57

C₂₈H₃₄O₁₅

［M-H］^-

609.183 5

609.182 4

-0.542

301.071 7

黄酮类

SP、JC、JJ、JX、JZ、CJ、CC、CZ、MZZ

[13]

圣草酚

11.08

C₁₅H₁₂O₆

［M-H］^-

287.056 2

287.056 1

-0.172

151.003 7、135.045 2、134.037 5、107.013 8、65.003 3

黄酮类

SP、JC、JJ等

[13]

圣草素

11.13

C₁₅H₁₂O₆

［M-H］^-

287.056 1

-0.232

125.024 4、213.055 5

黄酮类

SP、JC、JJ等

[13]

3，5-DMOP

11.36

C₈H₁₀O₃

［M+H］⁺

155.070 2

-0.091

112.051 8、95.049 1

黄酮类

SP、JC、JJ等

[15]

香橙素

11.95

C₁₅H₁₂O₆

［M+H］⁺

289.070 8

289.070 6

0.165

139.039 0

黄酮类

SP、CJ、CC、CZ、MZ、JZZ

[17]

槲皮素^*

12.10

C₁₅H₁₀O₇

［M-H］^-

301.030 0

301.035 3

-0.237

301.035 3、179.002 1、151.003 7

黄酮类

SP、JC、JJ等

[19]

阿福豆素

12.21

C₁₅H₁₄O₅

［M+H］⁺

275.091 8

275.091 4

0.370

107.049 1

黄酮类

SP、JC、JJ等

[16]

山柰酚^*

13.20

C₁₅H₁₀O₆

［M-H］^-

285.040 5

285.040 6

-0.172

229.050 8

黄酮类

SP、JC、JJ等

[23]

Ecdysone

14.46

C₂₇H₄₄O₆

［M+H］⁺

465.320 9

465.321 0

-0.200

447.310 3、429.299 9

甾体类

SP、JC、JJ等

[13]

芹菜素^*

15.36

C₁₅H₁₀O₅

［M-H］^-

269.045 5

-0.287

269.045 5

黄酮类

SP、JC、JJ等

[19]

5-去桂皮酰基紫杉欧吉酚

15.37

C₂₈H₃₈O₁₂

［M+NA］⁺

589.225 6

0.322

589.225 6

紫杉烷类

SP、JC、JJ等

[16]

柚皮素^*

15.39

C₁₅H₁₂O₅

［M-H］^-

271.051 2

271.060 9

0.498

271.059 9、151.003 7

黄酮类

SP、JC、JJ等

[26]

高车前素

15.82

C₁₆H₁₂O₆

［M-H］^-

299.056 2

299.056 1

-0.172

284.032 7

黄酮类

SP、JC、JJ等

[16]

穗花杉双黄酮^*

18.05

C₃₀H₁₈O₁₀

［M-H］^-

537.082 2

537.082 7

0.527

537.082 2、443.038 4、417.062 0、375.050 8、331.061 2

黄酮类

SP、JC、JJ等

[25]

5-去桂皮酞基紫杉素J

22.10

C₃₀H₄₂O₁₁

［M+NA］⁺

601.264 6

601.261 9

-1.534

601.264 6

紫杉烷类

SP、JC、JJ等

[27]

10-DAT^*

22.87

C₄₅H₄₉NO₁₃

［M+H］⁺

812.327 6

0.013

812.327 6、286.107 4、240.102 1、120.060 0

紫杉烷类

SP、JC、JJ等

[26]

7-去甲基银杏双黄酮

23.07

C₃₁H₂₀O₁₀

［M-H］^-

551.098 4

551.098 3

1.042

431.076 6、121.028 4

黄酮类

SP、JC、JJ等

[10]

白果黄素

23.22

C₃₁H₂₀O₁₀

［M-H］^-

551.098 0

551.098 3

0.692

343.059 8、371.055 9、413.066 8、431.077 1

黄酮类

SP、JC、JJ等

[19]

10-DAB^*

23.52

C₂₆H₄₀O₁₂

［M+NA］⁺

567.242 2

567.241 1

-0.005

567.242 2

紫杉烷类

SP、JC、JJ等

[17]

10-去乙酰基-10β羟基丁酸酯基紫杉醇

24.49

C₄₉H₅₅NO₁₅

［M+NA］⁺

920.346 9

-0.016

920.346 9

紫杉烷类

SP、JC、JJ等

[26]

7-表紫杉醇^*

24.78

C₄₇H₅₁NO₁₄

［M+H］⁺

854.336 9

854.336 8

-0.011

286.104 9

紫杉烷类

SP、JC、JJ等

[26]

三尖杉宁碱^*

24.89

C₄₅H₅₃NO₁₄

［M+H］⁺

832.353 7

0.021

264.123 1、569.238 2、509.217 1、753.322 5

紫杉烷类

SP、JC、JJ等

[17]

5-桂皮酰基-9-乙酰基红豆杉素I

25.15

C₃₁H₃₈O₈

［M+NA］⁺

561.245 5

-0.069

561.245 5

紫杉烷类

SP、JC、JJ等

[28]

异银杏双黄酮

25.66

C₃₂H₂₂O₁₀

［M+H］⁺

567.128 5

567.128 3

0.562

431.076 1、121.028 3

黄酮类

SP、JC、JJ等

[26]

紫杉醇^*

25.67

C₄₇H₅₁NO₁₄

［M+H］⁺

854.335 3

854.338 2

0.025

105.033 3、240.102 0、122.059 9、309.148 7

紫杉烷类

SP、JC、JJ等

[19]

紫杉基酚

28.30

C₃₇H₄₄O₁₃

［M+NA］⁺

719.267 4

0.386

719.267 0

紫杉烷类

SP、JC、JJ等

[26]

科里奥利酸

28.78

C₁₈H₃₀O₃

［M-H］^-

293.212 2

0.293

235.170 6

有机酸类

SP、JC、JJ等

[26]

金松双黄酮^*

30.11

C₃₃H₂₄O₁₀

［M-H］^-

579.129 4

579.129 6

-1.028

579.129 4、547.103 5、165.019 3、388.058 9、415.046 0

黄酮类

SP、JC、JJ等

[13]

东北红豆杉素

30.81

C₄₄H₄₈O₁₅

［M+NA］⁺

839.288 5

0.326

839.288 5

紫杉烷类

SP、JC、JJ等

[29]

紫杉宁

31.37

C₃₅H₄₂O₉

［M+NA］⁺

629.271 9

629.272 1

-1.824

629.271 9

紫杉烷类

SP、JC、JJ等

[26]

紫杉宁B

32.19

C₃₇H₄₄O₁₁

［M+NA］⁺

687.277 1

687.277 5

3.820

687.277 5

紫杉烷类

SP、JC、JJ等

[26]

2-去乙酰氧基紫杉宁

33.55

C₃₇H₄₆O₁₀

［M+NA］⁺

673.297 5

673.298 3

-2.399

673.297 5

紫杉烷类

SP、JC、JJ等

[26]

16-羟基十六烷酸

34.62

C₁₆H₃₂O₃

［M-H］^-

271.228 0

271.227 8

1.229

225.221 8

有机酸类

SP、JC、JJ、JX、JZ、MZZ

[26]

银杏双黄酮^*

36.16

C₃₂H₂₂O₁₀

［M-H］^-

565.113 5

565.114 0

-1.238

565.113 5、483.272 9

黄酮类

SP、JC、JJ等

[12]

2-甲氧基桂皮醛

36.30

C₁₀H₁₀O₃

［M+H］⁺

179.070 4

179.070 2

0.119

162.059 7

醛类

[19]

10，12-十八烷二酸

36.40

C₁₈H₂₈O₂

［M+H］⁺

277.216 2

0.043

259.205 9

有机酸类

SP、JC、JJ等

[17]

十六酰胺

36.68

C₁₆H₃₃NO

［M+H］⁺

256.263 6

256.263 4

0.089

130.122 7、116.106 9、102.091 3

其他类

SP、JC、JJ等

[11]

油酰胺

37.18

C₁₈H₃₅NO

［M+H］⁺

282.279 1

-0.001

177.163 6、163.148 3、149.132 3

其他类

SP、CJ、CC、CZ、MZ、JZZ

[12]

8，11，14二十碳三烯酸

38.17

C₂₀H₃₄O₂

［M+H］⁺

307.263 2

307.263 1

0.023

289.252 2

有机酸类

SP、JC、JJ等

[15]

编号	Rt/（min）	化合物名称	炮制前后变化指数
1	1.77	焦谷氨酸	1.58	9.73	3.59	1.57	4.10	1.81	1.23	3.74	2.76
2	1.79	酪氨酸	8.70	1.01	1.22	4.83	4.04	1.12	7.50	5.87	7.20
3	1.92	苯丙氨酸	5.71	1.29	0.75	0.97	3.81	1.04	1.34	4.43	1.55
4	2.01	9-氨基-1，3，9-壬烷二羧酸	0.34	1.83	1.88	5.24	1.00	2.72	2.22	3.63	1.17
5	2.67	D-（-）-奎宁酸	1.06	5.47	1.00	5.12	2.81	6.73	1.93	1.06	0.97
6	4.06	菊苣酸	0.77	1.32	0.51	1.34	0.51	0.58	1.26	1.09	0.55
7	4.44	原儿茶酸	1.70	1.10	1.13	4.28	1.59	5.24	1.95	6.33	1.27
8	5.27	香草醛	5.22	1.02	2.11	7.67	5.04	2.23	6.58	6.94	3.79
9	5.42	反式-3-吲哚丙烯酸	0.53	0.94	1.15	2.25	0.17	1.71	1.13	2.27	1.49
10	6.20	三羟基-tetralone-己糖苷	1.17	2.85	4.67	6.30	0.86	3.85	5.76	5.43	1.03
11	6.24	儿茶素	1.61	5.29	0.99	5.96	0.69	5.59	1.10	0.92	0.90
12	6.27	对羟基苯甲酸	1.08	0.90	1.60	4.70	0.04	1.66	4.77	3.18	0.05
13	6.29	花旗松素	2.53	2.15	1.20	0.50	0.02	2.07	0.99	0.28	0.62
14	6.37	表儿茶素	4.29	0.28	2.37	5.83	6.77	0.57	6.40	8.47	4.97
15	7.16	咖啡酸	4.91	1.45	0.62	4.48	2.02	1.19	3.34	1.75	2.25
16	7.39	香豆素	0.29	0.88	0.21	0.56	-	-	-	-	-
17	7.68	Naringetol hexoside	1.07	0.26	5.34	1.58	0.64	0.09	0.18	1.85	1.31
18	7.70	对羟基苯甲醛	0.81	0.58	0.47	1.47	0.47	1.51	1.58	2.62	0.35
19	8.20	白麻苷	0.71	0.93	0.47	2.79	2.07	1.23	1.27	2.49	2.12
20	8.46	槲皮素-3-O-（2″-β-D-木糖基）-β-D-半乳糖苷	0.52	1.55	1.42	9.23	1.20	2.56	4.11	9.66	0.90
21	9.13	蜕皮甾酮	5.07	3.73	4.04	1.62	0.90	0.54	1.13	2.25	2.26
22	9.20	山柰酚-3-O-戊糖基-己糖苷	4.01	3.31	2.99	3.78	0.80	4.52	0.36	2.41	2.55
23	9.29	金丝桃苷	1.09	0.47	1.50	0.41	0.62	0.46	1.08	0.34	0.76
24	9.41	阿魏酸	5.27	0.49	0.15	4.03	2.93	1.26	4.08	5.84	3.48
25	9.61	芦丁	4.52	1.25	1.98	5.37	5.24	1.61	1.24	4.82	4.87
26	9.72	4-香豆素酸	0.70	0.27	0.19	0.04	0.72	0.45	0.17	0.18	0.75
27	9.75	山柰酚-3-O-芸香糖苷	-	-	-	-	-	-	-	-	-
28	9.78	异鼠李素-3-O-葡萄糖苷	1.37	4.70	6.45	5.92	0.83	4.10	3.85	5.37	6.09
29	9.78	异鼠李素-3-O-β-D-芸香糖苷	7.17	5.51	7.67	3.82	1.02	1.46	7.15	0.85	5.01
30	10.08	紫云英苷	3.88	1.42	0.98	3.50	1.39	2.68	1.83	6.55	3.19
31	10.16	木犀草素-7-O-吡喃葡萄糖苷	5.18	1.12	3.04	6.42	0.59	1.23	6.16	1.37	7.20
32	10.18	槲皮苷	2.04	1.39	1.39	7.84	2.92	3.24	6.34	3.95	2.03
33	10.18	D，L-樟脑	0.28	3.00	0.72	5.25	0.54	2.80	2.48	2.47	0.52
34	10.23	异鼠李素-3-O-己糖苷	1.15	2.20	3.72	2.72	1.59	4.27	2.84	1.44	1.51
35	10.23	4＇-甲氧基-异槲皮苷	0.28	3.53	4.03	3.33	0.63	6.74	1.31	2.30	1.14
36	10.57	橙皮苷	2.01	1.86	1.21	8.55	2.54	4.59	8.30	5.60	-
37	11.08	圣草酚	9.31	1.05	6.95	7.48	6.69	7.65	8.24	2.17	1.25
38	11.13	圣草素	3.36	1.30	0.47	1.08	0.35	0.60	1.91	2.78	0.55
39	11.36	3，5-DMOP	4.61	0.55	0.16	4.64	2.66	0.86	2.14	5.89	3.21
40	11.95	香橙素	-	-	-	-	4.06	1.13	1.50	0.40	1.15
41	12.10	槲皮素	3.74	0.79	0.49	2.13	0.59	1.34	3.51	1.72	4.20
42	12.21	阿福豆素	0.58	0.26	0.92	1.16	0.29	1.26	1.36	1.47	0.56
43	13.20	山柰酚	2.06	1.36	0.34	2.30	0.72	1.33	0.90	1.01	1.48
44	14.46	Ecdysone	1.77	4.35	0.96	2.34	6.57	5.15	2.52	0.46	3.86
45	15.36	芹菜素	1.18	0.52	0.20	0.77	0.76	1.16	1.06	1.17	1.26
46	15.37	5-去桂皮酰基紫杉欧吉酚	1.28	0.33	0.27	2.63	0.41	0.33	1.87	3.17	1.34
47	15.39	柚皮素	2.48	1.43	0.86	1.07	1.26	1.97	1.57	1.29	1.37
48	15.82	高车前素	3.35	5.06	3.74	4.47	0.30	1.19	0.37	0.38	2.71
49	18.05	穗花杉双黄酮	3.76	1.04	1.15	0.22	0.22	0.60	1.24	1.13	0.12
50	22.10	5-去桂皮酞基紫杉素J	0.19	0.32	0.59	0.17	0.42	0.60	0.33	0.19	0.28
51	22.87	10-DAT	2.67	5.21	4.21	1.71	2.57	2.78	1.20	4.70	2.92
52	23.07	7-去甲基银杏双黄酮	1.67	3.74	2.37	4.87	0.56	0.73	5.51	3.38	3.22
53	23.22	白果黄素	0.65	1.23	0.47	2.20	1.68	1.31	3.31	2.41	2.95
54	23.52	10-DAB	1.30	1.10	0.63	0.69	0.87	0.77	2.83	2.89	1.03
55	24.49	10-去乙酰基-10β羟基丁酸酯基紫杉醇	2.23	0.62	0.15	0.71	0.43	0.21	0.45	0.74	0.25
56	24.78	三尖杉宁碱	2.72	5.83	4.30	4.28	1.99	8.25	4.32	7.96	5.10
57	24.89	7-表紫杉醇	0.10	0.33	0.88	1.20	0.65	0.26	0.66	0.46	0.35
58	25.15	5-桂皮酰基-9-乙酰基红豆杉素I	1.35	5.18	7.31	0.93	3.40	4.06	3.15	7.28	0.97
59	25.66	异银杏双黄酮	4.38	1.78	2.17	1.42	4.62	1.32	1.28	2.02	1.38
60	25.67	紫杉醇	3.75	3.67	1.04	1.43	1.22	2.36	4.95	1.09	3.59
61	28.30	紫杉基酚	0.32	1.68	5.33	1.32	0.23	0.74	7.97	7.24	4.39
62	28.78	科里奥利酸	1.04	1.72	0.86	1.38	0.65	0.43	2.05	1.98	0.38
63	30.11	金松双黄酮	2.23	2.08	1.50	1.76	4.82	5.46	6.49	3.31	7.18
64	30.81	东北红豆杉素	1.92	1.71	0.49	4.72	0.74	0.71	3.89	1.99	0.66
65	31.37	紫杉宁	2.30	2.01	4.39	5.60	0.33	3.24	1.15	1.86	1.70
66	32.19	紫杉宁B	1.94	0.66	1.53	3.31	3.77	1.69	5.14	1.01	5.07
67	33.55	2-去乙酰氧基紫杉宁	1.35	0.39	1.45	2.00	1.12	1.58	1.60	0.95	1.76
68	34.62	16-羟基十六烷酸	1.66	2.63	2.35	5.25	-	-	-	-	-
69	36.16	银杏双黄酮	0.33	0.19	0.13	0.17	0.18	0.53	1.01	0.27	0.21
70	36.30	2-甲氧基桂皮醛	-	-	-	-	-	-	-	-	-
71	36.40	10，12-十八烷二酸	0.12	0.27	0.04	0.41	0.06	0.11	0.79	0.68	0.14
72	36.68	十六酰胺	2.12	2.50	1.29	4.89	0.82	1.37	5.51	2.88	1.97
73	37.18	油酰胺	-	-	-	-	0.87	2.23	1.03	1.93	3.57
74	38.17	8，11，14二十碳三烯酸	1.22	1.51	1.13	1.62	0.60	1.22	1.74	1.23	0.53

编号

Rt/（min）

化合物名称

炮制前后变化指数

JC/SP

JJ/SP

JX/SP

JZ/SP

CC/SP

CJ/SP

CZ/SP

MZ/SP

JZZ/SP

1.77

焦谷氨酸

1.58

9.73

3.59

1.57

4.10

1.81

1.23

3.74

2.76

1.79

酪氨酸

8.70

1.01

1.22

4.83

4.04

1.12

7.50

5.87

7.20

1.92

苯丙氨酸

5.71

1.29

0.75

0.97

3.81

1.04

1.34

4.43

1.55

2.01

9-氨基-1，3，9-壬烷二羧酸

0.34

1.83

1.88

5.24

1.00

2.72

2.22

3.63

1.17

2.67

D-（-）-奎宁酸

1.06

5.47

1.00

5.12

2.81

6.73

1.93

1.06

0.97

4.06

菊苣酸

0.77

1.32

0.51

1.34

0.51

0.58

1.26

1.09

0.55

4.44

原儿茶酸

1.70

1.10

1.13

4.28

1.59

5.24

1.95

6.33

1.27

5.27

香草醛

5.22

1.02

2.11

7.67

5.04

2.23

6.58

6.94

3.79

5.42

反式-3-吲哚丙烯酸

0.53

0.94

1.15

2.25

0.17

1.71

1.13

2.27

1.49

6.20

三羟基-tetralone-己糖苷

1.17

2.85

4.67

6.30

0.86

3.85

5.76

5.43

1.03

6.24

儿茶素

1.61

5.29

0.99

5.96

0.69

5.59

1.10

0.92

0.90

6.27

对羟基苯甲酸

1.08

0.90

1.60

4.70

0.04

1.66

4.77

3.18

0.05

6.29

花旗松素

2.53

2.15

1.20

0.50

0.02

2.07

0.99

0.28

0.62

6.37

表儿茶素

4.29

0.28

2.37

5.83

6.77

0.57

6.40

8.47

4.97

7.16

咖啡酸

4.91

1.45

0.62

4.48

2.02

1.19

3.34

1.75

2.25

7.39

香豆素

0.29

0.88

0.21

0.56

7.68

Naringetol hexoside

1.07

0.26

5.34

1.58

0.64

0.09

0.18

1.85

1.31

7.70

对羟基苯甲醛

0.81

0.58

0.47

1.47

0.47

1.51

1.58

2.62

0.35

8.20

白麻苷

0.71

0.93

0.47

2.79

2.07

1.23

1.27

2.49

2.12

8.46

槲皮素-3-O-（2″-β-D-木糖基）-β-D-半乳糖苷

0.52

1.55

1.42

9.23

1.20

2.56

4.11

9.66

0.90

9.13

蜕皮甾酮

5.07

3.73

4.04

1.62

0.90

0.54

1.13

2.25

2.26

9.20

山柰酚-3-O-戊糖基-己糖苷

4.01

3.31

2.99

3.78

0.80

4.52

0.36

2.41

2.55

9.29

金丝桃苷

1.09

0.47

1.50

0.41

0.62

0.46

1.08

0.34

0.76

9.41

阿魏酸

5.27

0.49

0.15

4.03

2.93

1.26

4.08

5.84

3.48

9.61

芦丁

4.52

1.25

1.98

5.37

5.24

1.61

1.24

4.82

4.87

9.72

4-香豆素酸

0.70

0.27

0.19

0.04

0.72

0.45

0.17

0.18

0.75

9.75

山柰酚-3-O-芸香糖苷

9.78

异鼠李素-3-O-葡萄糖苷

1.37

4.70

6.45

5.92

0.83

4.10

3.85

5.37

6.09

9.78

异鼠李素-3-O-β-D-芸香糖苷

7.17

5.51

7.67

3.82

1.02

1.46

7.15

0.85

5.01

10.08

紫云英苷

3.88

1.42

0.98

3.50

1.39

2.68

1.83

6.55

3.19

10.16

木犀草素-7-O-吡喃葡萄糖苷

5.18

1.12

3.04

6.42

0.59

1.23

6.16

1.37

7.20

10.18

槲皮苷

2.04

1.39

7.84

2.92

3.24

6.34

3.95

2.03

10.18

D，L-樟脑

0.28

3.00

0.72

5.25

0.54

2.80

2.48

2.47

0.52

10.23

异鼠李素-3-O-己糖苷

1.15

2.20

3.72

2.72

1.59

4.27

2.84

1.44

1.51

10.23

4＇-甲氧基-异槲皮苷

0.28

3.53

4.03

3.33

0.63

6.74

1.31

2.30

1.14

10.57

橙皮苷

2.01

1.86

1.21

8.55

2.54

4.59

8.30

5.60

11.08

圣草酚

9.31

1.05

6.95

7.48

6.69

7.65

8.24

2.17

1.25

11.13

圣草素

3.36

1.30

0.47

1.08

0.35

0.60

1.91

2.78

0.55

11.36

3，5-DMOP

4.61

0.55

0.16

4.64

2.66

0.86

2.14

5.89

3.21

11.95

香橙素

4.06

1.13

1.50

0.40

1.15

12.10

槲皮素

3.74

0.79

0.49

2.13

0.59

1.34

3.51

1.72

4.20

12.21

阿福豆素

0.58

0.26

0.92

1.16

0.29

1.26

1.36

1.47

0.56

13.20

山柰酚

2.06

1.36

0.34

2.30

0.72

1.33

0.90

1.01

1.48

14.46

Ecdysone

1.77

4.35

0.96

2.34

6.57

5.15

2.52

0.46

3.86

15.36

芹菜素

1.18

0.52

0.20

0.77

0.76

1.16

1.06

1.17

1.26

15.37

5-去桂皮酰基紫杉欧吉酚

1.28

0.33

0.27

2.63

0.41

0.33

1.87

3.17

1.34

15.39

柚皮素

2.48

1.43

0.86

1.07

1.26

1.97

1.57

1.29

1.37

15.82

高车前素

3.35

5.06

3.74

4.47

0.30

1.19

0.37

0.38

2.71

18.05

穗花杉双黄酮

3.76

1.04

1.15

0.22

0.60

1.24

1.13

0.12

22.10

5-去桂皮酞基紫杉素J

0.19

0.32

0.59

0.17

0.42

0.60

0.33

0.19

0.28

22.87

10-DAT

2.67

5.21

4.21

1.71

2.57

2.78

1.20

4.70

2.92

23.07

7-去甲基银杏双黄酮

1.67

3.74

2.37

4.87

0.56

0.73

5.51

3.38

3.22

23.22

白果黄素

0.65

1.23

0.47

2.20

1.68

1.31

3.31

2.41

2.95

23.52

10-DAB

1.30

1.10

0.63

0.69

0.87

0.77

2.83

2.89

1.03

24.49

10-去乙酰基-10β羟基丁酸酯基紫杉醇

2.23

0.62

0.15

0.71

0.43

0.21

0.45

0.74

0.25

24.78

三尖杉宁碱

2.72

5.83

4.30

4.28

1.99

8.25

4.32

7.96

5.10

24.89

7-表紫杉醇

0.10

0.33

0.88

1.20

0.65

0.26

0.66

0.46

0.35

25.15

5-桂皮酰基-9-乙酰基红豆杉素I

1.35

5.18

7.31

0.93

3.40

4.06

3.15

7.28

0.97

25.66

异银杏双黄酮

4.38

1.78

2.17

1.42

4.62

1.32

1.28

2.02

1.38

25.67

紫杉醇

3.75

3.67

1.04

1.43

1.22

2.36

4.95

1.09

3.59

28.30

紫杉基酚

0.32

1.68

5.33

1.32

0.23

0.74

7.97

7.24

4.39

28.78

科里奥利酸

1.04

1.72

0.86

1.38

0.65

0.43

2.05

1.98

0.38

30.11

金松双黄酮

2.23

2.08

1.50

1.76

4.82

5.46

6.49

3.31

7.18

30.81

东北红豆杉素

1.92

1.71

0.49

4.72

0.74

0.71

3.89

1.99

0.66

31.37

紫杉宁

2.30

2.01

4.39

5.60

0.33

3.24

1.15

1.86

1.70

32.19

紫杉宁B

1.94

0.66

1.53

3.31

3.77

1.69

5.14

1.01

5.07

33.55

2-去乙酰氧基紫杉宁

1.35

0.39

1.45

2.00

1.12

1.58

1.60

0.95

1.76

34.62

16-羟基十六烷酸

1.66

2.63

2.35

5.25

36.16

银杏双黄酮

0.33

0.19

0.13

0.17

0.18

0.53

1.01

0.27

0.21

36.30

2-甲氧基桂皮醛

36.40

10，12-十八烷二酸

0.12

0.27

0.04

0.41

0.06

0.11

0.79

0.68

0.14

36.68

十六酰胺

2.12

2.50

1.29

4.89

0.82

1.37

5.51

2.88

1.97

37.18

油酰胺

0.87

2.23

1.03

1.93

3.57

38.17

8，11，14二十碳三烯酸

1.22

1.51

1.13

1.62

0.60

1.22

1.74

1.23

0.53