中华中医药学刊

编号	t/（min）	模式	实测值（m/z）	理论值（m/z）	误差（ppm）	MS/MS（m/z）	化学式	化合物名称	来源	组织分布
1	5.23	［M-H］^-	461.166 9	461.166 4	0.912 1	315.11，135.05，85.03	C₂₀H₂₉O₁₂	Forsythoside E	RR	i
2	4.30	［M-H］^-	373.115 2	373.114 0	3.091 0	211.06，193.05，167.07，149.06，123.04	C₁₆H₂₁O₁₀	Geniposidic acid	RR	i
3	6.06	［M-H］^-	375.129 9	375.129 7	0.648 4	151.08，125.06，59.01	C₁₆H₂₃O₁₀	Mussaenosidic acid	RR	e，h，i
4	1.40	［M+H］⁺	268.104 2	268.104 0	0.697 9	/	C₁₀H₁₄N₅O₄	Adenosine	RR/SMRR/GRR/PLR	d~j
5	0.51	［M+H］⁺	175.119 0	175.119 0	0.378 6	116.07，70.07，60.06	C₆H₁₅N₄O₂	DL-Arginine	RR/GRR	e，f，h，i
6	5.45	［M-H］^-	175.060 7	175.061 2	-3.014 9	131.07，157.05，115.04，85.04	C₇H₁₁O₁₅	2-Isopropylmalic acid	SMRR/GRR/PLR	d，h
7	18.39	［M-H］^-	269.045 8	269.045 5	0.967 2	241.05，225.06	C₁₅H₉O₅	Apigenin	PLR	d~f，h~j
8	10.82	［M-H］^-	129.018 9	129.019 3	-3.659 1	/	C₅H₅O₄	Mesaconic acid	PLR	d~f，h~j
9	0.89	［M+H］⁺	123.055 5	123.055 3	1.928 6	96.04，80.05，53.04	C₆H₇N₂O	Nicotinamide	GRR/PLR	a，d~j
10	4.39，3.86	［M-H］^-	137.023 8	137.024 4	4.812 4	109.03，93.03	C₇H₅O₃	4-Hydroxybenzoic acid	RR	a，d~j
11	18.69	［M-H］^-	341.102 4	341.103 1	-1.800 0	326.08，282.09	C₁₉H₁₇O₆	6-Demethoxytangeretin	RR	h~j
12	15.53	［M-H］^-	193.050 3	193.050 6	-1.756 5	178.03，149.06，134.04	C₁₀H₉O₄	ferulic acid	RR/SMRR/PLR	h
13	14.33	［M-H］^-	493.171 5	493.171 5	-0.114 8	313.09	C₂₄H₂₉O₁₁	6-O-p-Vanillyl Ajugaol	RR	i
14	5.39	［M-H］^-	375.128 2	375.129 7	-3.826 0	213.08，169.09，151.08	C₁₆H₂₃O₁₀	8-Epiloganic acid	RR	h，i
15	14.97	［M-H］^-	623.199 2	623.198 1	1.627 5	461.17，315.11，179.03，161.03，135.04	C₂₉H₃₅O₁₅	*Acteoside	RR	I，j
16	0.90	［M+H］⁺	165.055 0	165.054 6	2.253 8	147.04，119.05	C₉H₉O₃	P-Coumaric Acid	SMRR/PLR	a，d~k
17	0.91	［M-H］^-	191.019 4	191.019 7	-1.657 5	173.01，111.01，129.0287.01	C₆H₇O₇	*Citric Acid	RR	a，f，i，j
18	18.50	［M-H］^-	299.056 1	299.056 1	-0.067 0	255.03	C₁₆H₁₁O₆	Diosmetin	RR	I，j
19	9.17	［M-H］^-	130.086 8	130.087 3	5.243 0	88.04	C₆H₁₂NO₂	DL-Leucine	RR	f，i，j
20	13.82	［M-H］^-	785.252 0	785.251 0	1.333 9	623.22，161.02	C₃₅H₄₅O₂₀	*Echinacoside	RR	i
21	0.54	［M-H］^-	179.055 8	179.056 1	-1.816 2	89.02，71.02，59.02	C₆H₁₁O₆	glucose	RR	d，h，i
22	1.55	［M-H］^-	282.084 5	282.084 4	0.503 2	150.04，133.01，180.02	C₁₀H₁₂O₅N₅	*Guanosine	RR	d~j
23	17.91	［M-HCOO］^-	201.113 0	201.113 2	-1.198 2	183.11，139.11	C₁₀H₁₇O₄	Jioglutin D	RR	a，j
24	16.42	［M-H］^-	429.198 1	429.197 7	0.721 1	249.06	C₂₁H₃₃O₉	Jiocarotenoside A1	RR	i
25	4.16	［M+HCOO］^-	393.140 4	393.140 2	-0.449 3	347.13，167.07	C₁₆H₂₅O₁₁	*Leonuride	RR	h，j
26	0.77	［M-H］^-	133.013 7	133.014 2	-4.320 4	115.00，71.01	C₄H₅O₅	malic acid	RR	d~k
27	12.38	［M-H］^-	183.102 3	183.102 7	-1.869 0	139.07，137.10，123.08	C₁₀H₁₅O₃	Rehmapicrogenin	RR	a，d~j
28	6.57，8.37	［M-H］^-	593.151 1	593.152 0	1.322 2	473.11，413.09，353.07	C₂₇H₂₉O₁₅	ViceninⅡ	RR	i，j
29	24.01	［M+H］⁺	279.101 7	279.101 6	0.516 8	261.09，251.07，233.08，223.08，205.10	C₁₈H₁₅O₃	1，2-Dihydrotanshinquinone	SMRR	a
30	2.52	［M+H］⁺	127.039 2	127.039 0	1.924 4	109.03，81.03	C₆H₇O₃	5-Hydroxymethylfurfural	SMRR	a，d~k
31	24.71	［M+H］⁺	297.148 7	297.148 5	0.745 9	279.14，269.15，253.16，251.14，238.14	C₁₉H₂₁O₃	*Cryptotanshinone	SMRR	d，e，g~j
32	4.29	［M-H］^-	153.018 8	153.019 3	-3.484 0	109.03，108.02	C₇H₅O₄	*Protocatechuic acid	SMRR	g，i，j
33	2.62	［M-H］^-	197.045 0	197.045 5	-2.861 1	179.03，135.04，123.04，73.00	C₉H₉O₅	Danshensu	SMRR	d，h~j
34	24.01	［M+H］⁺	279.101 9	279.101 6	1.172 8	261.09，251.07，233.08，223.08，205.10	C₁₈H₁₅O₃	*Dihydrotanshinone I	SMRR	a，d~f，h~j
35	23.67	［M-H］^-	313.145 4	313.144 5	2.725 0	269.16，241.16，226.10，213.09	C₁₉H₂₁O₄	Neocryptotanshinone	SMRR	a，d~g
36	12.72	［M-H］^-	137.023 9	137.024 4	-3.921 5	109.03，93.03	C₇H₅O₃	*Protocatechualdehyde	SMRR	a，d~j
37	23.57	［M+H］⁺	311.128 1	311.127 8	0.855 6	279.10，269.08，265.09，223.08	C₁₉H₁₉O₄	Przewaquinone A	SMRR	a，h，I，j
38	15.88	［M-H］^-	359.076 4	359.077 2	-2.466 5	197.05，179.03，161.02	C₁₈H₁₅O₈	Rosmarinic acid	SMRR	d，i
39	16.32	［M-H］^-	493.112 4	493.112 9	-1.006 8	313.07，295.06，203.03	C₂₆H₂₁O₁₀	Salvianolic acid A	SMRR	i
40	17.25	［M-H］^-	313.071 4	313.071 8	-1.021 3	283.03	C₁₇H₁₃O₆	Salvianolic acid F	SMRR	d，h，i
41	18.65	［M+H］⁺	313.106 7	313.107 1	-1.054 4	295.10，267.10，253.09	C₁₈H₁₇O₅	Tanshindiol A/B/C	SMRR	a，d，f，h~j
42	16.15	［M+H］⁺	313.106 4	313.107 1	-1.931 6	295.10，267.10，253.09	C₁₈H₁₇O₅	Tanshindiol A/B/C	SMRR	a，d，f，h~j
43	16.54	［M+H］⁺	313.107 0	313.107 1	-0.177 2	295.10，267.10，253.09	C₁₈H₁₇O₅	Tanshindiol A/B/C	SMRR	a，d，f，h~j
44	25.17	［M+H］⁺	295.133 2	295.132 9	1.146 9	280.11，277.12，266.09，249.13，206.11	C₁₉H₁₉O₃	Tanshinone IIA	SMRR	a，d，e，g~j
45	24.05	［M+H］⁺	311.128 1	311.127 8	0.855 6	265.09，251.07	C₁₉H₁₉O₄	Tanshinone IIB	SMRR	d，e，g，h，j
46	24.50	［M-H］^-	313.145 4	313.144 5	2.822 4	295.14，283.13，267.14，255.14，239.11	C₁₉H₂₁O₄	Tanshinone V	SMRR	a，d~g
47	23.91	［M-H］^-	295.096 4	295.097 6	-3.885 9	277.09，265.09，249.09，238.06，209.06	C₁₈H₁₅O₄	TanshinoneⅥ	SMRR	a，d，e，g，h
48	23.53	［M+H］⁺	341.138 6	341.138 4	0.763 9	281.12，263.11，235.11	C₂₀H₂₁O₅	Trijuganone C	SMRR	d
49	14.04	［M+HCOO］-	491.185 0	491.186 4	-2.849 5	445.11，283.06	C₃₂H₂₇O₅	3’-Methoxydaidzin	PLR	i
50	17.01	［M+H］⁺	285.075 7	285.075 7	-0.018 8	270.05，253.05	C₁₆H₁₃O₅	3′-Methoxydaidzein	PLR	a，h~j
51	1.03	［M-H］^-	191.055 8	191.056 1	-1.462 5	173.01，111.01，85.03	C₇H₁₁O₆	Quinic Acid	PLR	h
52	13.05	［M+H］⁺	447.128 6	447.128 6	1.017 7	429.12，411.11，393.10，381.10，327.09，297.08，267.07	C₂₂H₂₃O₁₀	3＇-Methoxy Puerarin	PLR	a，d~j
53	15.22	［M-H］^-	429.120 0	429.119 1	2.144 4	309.08，281.08，266.06	C₂₂H₂₁O₉	4‘-Methoxypuerarin	PLR	a，i，j
54	16.84	［M-H］^-	283.061 4	283.061 2	0.830 8	268.04	C₁₆H₁₁O₅	Biochanin A	PLR	a，d~j
55	16.45	［M+H］^-	253.051 0	253.050 6	1.433 7	225.06，224.05，208.05，197.06	C₁₅H₉O₄	Daidzein isomer	PLR	a，d~j
56	16.66	［M+H］^-	253.051 0	253.050 6	1.373 4	225.06，224.05，208.05，197.06	C₁₅H₉O₄	*Daidzein	PLR	a，d，h~j
57	13.48	［M+H］⁺	417.116 5	417.118 0	-3.578 2	297.07，255.07	C₂₁H₂₁O₉	*Daidzin	PLR	a，d~f，h~j
58	21.96	［M-H］^-	267.066 5	267.066 5	0.807 6	252.04，223.04	C₁₆H₁₁O₄	Formononetin	PLR	a，d~j
59	15.46	［M+H］⁺	271.060 2	271.060 1	0.523 0	253.05，243.07，215.07，197.06，153.02	C₁₅H₁₁O₅	Genistein	PLR	i，j
60	18.08	［M+H］⁺	271.060 3	271.060 1	0.860 8	253.05，243.07，215.07，197.06，153.02	C₁₅H₁₁O₅	Genistein isomer	PLR	d，e，h
61	14.34	［M+H］⁺	433.113 0	433.112 9	0.262 9	271.06，243.07，215.07，153.07	C₂₁H₂₁O₁₀	Genistin	PLR	i，j
62	4.52	［M+H］⁺	247.114 5	247.144 1	1.603 8	188.07，146.06，144.08	C₁₄H₁₉N₂O₂	Lenticin	PLR	d
63	12.19	［M+H］⁺	417.118 6	417.118 0	1.323 8	399.11，381.10，351.09，321.08，297.08，267.07	C₂₁H₂₁O₉	*Puerarin	PLR	a，d~j
64	14.20	［M-H］^-	605.189 1	605.187 6	2.592 8	297.08，253.09	C₂₉H₃₃O₁₄	Pueroside A	PLR	i
65	14.06	［M+H］⁺	463.124 1	463.123 5	1.354 1	445.11，343.08，313.07	C₂₂H₂₂O₁₁	Tectoridin	PLR	i，j
66	14.49	［M-H］^-	799.268 2	799.266 6	1.966 4	623.21，175.04	C₃₆H₄₇O₂₀	*Cistanoside A	RR/GRR	i
67	24.55	［M-H］^-	945.544 0	945.542 8	1.235 0	783.49，621.44，459.38	C₄₈H₈₁O₁₈	*Ginsenoside Rd	GRR	j
68	21.40	［M-H］^-	945.544 3	945.542 8	1.493 2	799.45，783.49，637.44，475.38	C₄₈H₈₁O₁₈	*Ginsenoside Re	GRR	i，j
69	23.16	［M+HCOO］^-	845.497 7	845.490 4	8.600 0	799.49，637.43，475.38	C₄₃H₇₃O₁₆	*Ginsenoside Rf	GRR	i，j
70	21.64	［M+HCOO］^-	845.490 5	845.490 4	0.082 0	799.49，637.43，475.38	C₄₃H₇₃O₁₆	Ginsenoside Rg1	GRR	i，j
71	23.47	［M-H］^-	783.491 1	783.488 9	2.770 1	637.42，475.38	C₄₂H₇₁O₁₃	*Ginsenoside Rg2	GRR	i，j
72	25.17	［M-H］^-	783.491 2	783.488 9	2.925 9	621.43，459.39	C₄₂H₇₁O₁₃	Ginsenoside Rg3	GRR	i，j
73	23.94	［M-H］^-	955.492 4	955.490 8	1.704 5	793.44，613.37，569.39，453.34	C₄₈H₇₅O₁₉	Ginsenoside Ro	GRR	i
74	19.55	［M-H］^-	931.528 8	931.527 2	1.739 1	799.49，637.44，475.38	C₄₇H₇₉O₁₈	Notoginsenoside R1	GRR	i
75	16.49	［M-H］^-	523.182 4	523.182 1	0.522 8	193.05，175.04	C₂₅H₃₁O₁₂	6-O-E-Feruloylajugol	RR	i

编号	t/（min）	模式	实测值（m/z）	理论值（m/z）	误差（ppm）	MS/MS（m/z）	化学式	化合物名称	来源	组织分布
1	5.23	［M-H］^-	461.166 9	461.166 4	0.912 1	315.11，135.05，85.03	C₂₀H₂₉O₁₂	Forsythoside E	RR	i
2	4.30	［M-H］^-	373.115 2	373.114 0	3.091 0	211.06，193.05，167.07，149.06，123.04	C₁₆H₂₁O₁₀	Geniposidic acid	RR	i
3	6.06	［M-H］^-	375.129 9	375.129 7	0.648 4	151.08，125.06，59.01	C₁₆H₂₃O₁₀	Mussaenosidic acid	RR	e，h，i
4	1.40	［M+H］⁺	268.104 2	268.104 0	0.697 9	/	C₁₀H₁₄N₅O₄	Adenosine	RR/SMRR/GRR/PLR	d~j
5	0.51	［M+H］⁺	175.119 0	175.119 0	0.378 6	116.07，70.07，60.06	C₆H₁₅N₄O₂	DL-Arginine	RR/GRR	e，f，h，i
6	5.45	［M-H］^-	175.060 7	175.061 2	-3.014 9	131.07，157.05，115.04，85.04	C₇H₁₁O₁₅	2-Isopropylmalic acid	SMRR/GRR/PLR	d，h
7	18.39	［M-H］^-	269.045 8	269.045 5	0.967 2	241.05，225.06	C₁₅H₉O₅	Apigenin	PLR	d~f，h~j
8	10.82	［M-H］^-	129.018 9	129.019 3	-3.659 1	/	C₅H₅O₄	Mesaconic acid	PLR	d~f，h~j
9	0.89	［M+H］⁺	123.055 5	123.055 3	1.928 6	96.04，80.05，53.04	C₆H₇N₂O	Nicotinamide	GRR/PLR	a，d~j
10	4.39，3.86	［M-H］^-	137.023 8	137.024 4	4.812 4	109.03，93.03	C₇H₅O₃	4-Hydroxybenzoic acid	RR	a，d~j
11	18.69	［M-H］^-	341.102 4	341.103 1	-1.800 0	326.08，282.09	C₁₉H₁₇O₆	6-Demethoxytangeretin	RR	h~j
12	15.53	［M-H］^-	193.050 3	193.050 6	-1.756 5	178.03，149.06，134.04	C₁₀H₉O₄	ferulic acid	RR/SMRR/PLR	h
13	14.33	［M-H］^-	493.171 5	493.171 5	-0.114 8	313.09	C₂₄H₂₉O₁₁	6-O-p-Vanillyl Ajugaol	RR	i
14	5.39	［M-H］^-	375.128 2	375.129 7	-3.826 0	213.08，169.09，151.08	C₁₆H₂₃O₁₀	8-Epiloganic acid	RR	h，i
15	14.97	［M-H］^-	623.199 2	623.198 1	1.627 5	461.17，315.11，179.03，161.03，135.04	C₂₉H₃₅O₁₅	*Acteoside	RR	I，j
16	0.90	［M+H］⁺	165.055 0	165.054 6	2.253 8	147.04，119.05	C₉H₉O₃	P-Coumaric Acid	SMRR/PLR	a，d~k
17	0.91	［M-H］^-	191.019 4	191.019 7	-1.657 5	173.01，111.01，129.0287.01	C₆H₇O₇	*Citric Acid	RR	a，f，i，j
18	18.50	［M-H］^-	299.056 1	299.056 1	-0.067 0	255.03	C₁₆H₁₁O₆	Diosmetin	RR	I，j
19	9.17	［M-H］^-	130.086 8	130.087 3	5.243 0	88.04	C₆H₁₂NO₂	DL-Leucine	RR	f，i，j
20	13.82	［M-H］^-	785.252 0	785.251 0	1.333 9	623.22，161.02	C₃₅H₄₅O₂₀	*Echinacoside	RR	i
21	0.54	［M-H］^-	179.055 8	179.056 1	-1.816 2	89.02，71.02，59.02	C₆H₁₁O₆	glucose	RR	d，h，i
22	1.55	［M-H］^-	282.084 5	282.084 4	0.503 2	150.04，133.01，180.02	C₁₀H₁₂O₅N₅	*Guanosine	RR	d~j
23	17.91	［M-HCOO］^-	201.113 0	201.113 2	-1.198 2	183.11，139.11	C₁₀H₁₇O₄	Jioglutin D	RR	a，j
24	16.42	［M-H］^-	429.198 1	429.197 7	0.721 1	249.06	C₂₁H₃₃O₉	Jiocarotenoside A1	RR	i
25	4.16	［M+HCOO］^-	393.140 4	393.140 2	-0.449 3	347.13，167.07	C₁₆H₂₅O₁₁	*Leonuride	RR	h，j
26	0.77	［M-H］^-	133.013 7	133.014 2	-4.320 4	115.00，71.01	C₄H₅O₅	malic acid	RR	d~k
27	12.38	［M-H］^-	183.102 3	183.102 7	-1.869 0	139.07，137.10，123.08	C₁₀H₁₅O₃	Rehmapicrogenin	RR	a，d~j
28	6.57，8.37	［M-H］^-	593.151 1	593.152 0	1.322 2	473.11，413.09，353.07	C₂₇H₂₉O₁₅	ViceninⅡ	RR	i，j
29	24.01	［M+H］⁺	279.101 7	279.101 6	0.516 8	261.09，251.07，233.08，223.08，205.10	C₁₈H₁₅O₃	1，2-Dihydrotanshinquinone	SMRR	a
30	2.52	［M+H］⁺	127.039 2	127.039 0	1.924 4	109.03，81.03	C₆H₇O₃	5-Hydroxymethylfurfural	SMRR	a，d~k
31	24.71	［M+H］⁺	297.148 7	297.148 5	0.745 9	279.14，269.15，253.16，251.14，238.14	C₁₉H₂₁O₃	*Cryptotanshinone	SMRR	d，e，g~j
32	4.29	［M-H］^-	153.018 8	153.019 3	-3.484 0	109.03，108.02	C₇H₅O₄	*Protocatechuic acid	SMRR	g，i，j
33	2.62	［M-H］^-	197.045 0	197.045 5	-2.861 1	179.03，135.04，123.04，73.00	C₉H₉O₅	Danshensu	SMRR	d，h~j
34	24.01	［M+H］⁺	279.101 9	279.101 6	1.172 8	261.09，251.07，233.08，223.08，205.10	C₁₈H₁₅O₃	*Dihydrotanshinone I	SMRR	a，d~f，h~j
35	23.67	［M-H］^-	313.145 4	313.144 5	2.725 0	269.16，241.16，226.10，213.09	C₁₉H₂₁O₄	Neocryptotanshinone	SMRR	a，d~g
36	12.72	［M-H］^-	137.023 9	137.024 4	-3.921 5	109.03，93.03	C₇H₅O₃	*Protocatechualdehyde	SMRR	a，d~j
37	23.57	［M+H］⁺	311.128 1	311.127 8	0.855 6	279.10，269.08，265.09，223.08	C₁₉H₁₉O₄	Przewaquinone A	SMRR	a，h，I，j
38	15.88	［M-H］^-	359.076 4	359.077 2	-2.466 5	197.05，179.03，161.02	C₁₈H₁₅O₈	Rosmarinic acid	SMRR	d，i
39	16.32	［M-H］^-	493.112 4	493.112 9	-1.006 8	313.07，295.06，203.03	C₂₆H₂₁O₁₀	Salvianolic acid A	SMRR	i
40	17.25	［M-H］^-	313.071 4	313.071 8	-1.021 3	283.03	C₁₇H₁₃O₆	Salvianolic acid F	SMRR	d，h，i
41	18.65	［M+H］⁺	313.106 7	313.107 1	-1.054 4	295.10，267.10，253.09	C₁₈H₁₇O₅	Tanshindiol A/B/C	SMRR	a，d，f，h~j
42	16.15	［M+H］⁺	313.106 4	313.107 1	-1.931 6	295.10，267.10，253.09	C₁₈H₁₇O₅	Tanshindiol A/B/C	SMRR	a，d，f，h~j
43	16.54	［M+H］⁺	313.107 0	313.107 1	-0.177 2	295.10，267.10，253.09	C₁₈H₁₇O₅	Tanshindiol A/B/C	SMRR	a，d，f，h~j
44	25.17	［M+H］⁺	295.133 2	295.132 9	1.146 9	280.11，277.12，266.09，249.13，206.11	C₁₉H₁₉O₃	Tanshinone IIA	SMRR	a，d，e，g~j
45	24.05	［M+H］⁺	311.128 1	311.127 8	0.855 6	265.09，251.07	C₁₉H₁₉O₄	Tanshinone IIB	SMRR	d，e，g，h，j
46	24.50	［M-H］^-	313.145 4	313.144 5	2.822 4	295.14，283.13，267.14，255.14，239.11	C₁₉H₂₁O₄	Tanshinone V	SMRR	a，d~g
47	23.91	［M-H］^-	295.096 4	295.097 6	-3.885 9	277.09，265.09，249.09，238.06，209.06	C₁₈H₁₅O₄	TanshinoneⅥ	SMRR	a，d，e，g，h
48	23.53	［M+H］⁺	341.138 6	341.138 4	0.763 9	281.12，263.11，235.11	C₂₀H₂₁O₅	Trijuganone C	SMRR	d
49	14.04	［M+HCOO］-	491.185 0	491.186 4	-2.849 5	445.11，283.06	C₃₂H₂₇O₅	3’-Methoxydaidzin	PLR	i
50	17.01	［M+H］⁺	285.075 7	285.075 7	-0.018 8	270.05，253.05	C₁₆H₁₃O₅	3′-Methoxydaidzein	PLR	a，h~j
51	1.03	［M-H］^-	191.055 8	191.056 1	-1.462 5	173.01，111.01，85.03	C₇H₁₁O₆	Quinic Acid	PLR	h
52	13.05	［M+H］⁺	447.128 6	447.128 6	1.017 7	429.12，411.11，393.10，381.10，327.09，297.08，267.07	C₂₂H₂₃O₁₀	3＇-Methoxy Puerarin	PLR	a，d~j
53	15.22	［M-H］^-	429.120 0	429.119 1	2.144 4	309.08，281.08，266.06	C₂₂H₂₁O₉	4‘-Methoxypuerarin	PLR	a，i，j
54	16.84	［M-H］^-	283.061 4	283.061 2	0.830 8	268.04	C₁₆H₁₁O₅	Biochanin A	PLR	a，d~j
55	16.45	［M+H］^-	253.051 0	253.050 6	1.433 7	225.06，224.05，208.05，197.06	C₁₅H₉O₄	Daidzein isomer	PLR	a，d~j
56	16.66	［M+H］^-	253.051 0	253.050 6	1.373 4	225.06，224.05，208.05，197.06	C₁₅H₉O₄	*Daidzein	PLR	a，d，h~j
57	13.48	［M+H］⁺	417.116 5	417.118 0	-3.578 2	297.07，255.07	C₂₁H₂₁O₉	*Daidzin	PLR	a，d~f，h~j
58	21.96	［M-H］^-	267.066 5	267.066 5	0.807 6	252.04，223.04	C₁₆H₁₁O₄	Formononetin	PLR	a，d~j
59	15.46	［M+H］⁺	271.060 2	271.060 1	0.523 0	253.05，243.07，215.07，197.06，153.02	C₁₅H₁₁O₅	Genistein	PLR	i，j
60	18.08	［M+H］⁺	271.060 3	271.060 1	0.860 8	253.05，243.07，215.07，197.06，153.02	C₁₅H₁₁O₅	Genistein isomer	PLR	d，e，h
61	14.34	［M+H］⁺	433.113 0	433.112 9	0.262 9	271.06，243.07，215.07，153.07	C₂₁H₂₁O₁₀	Genistin	PLR	i，j
62	4.52	［M+H］⁺	247.114 5	247.144 1	1.603 8	188.07，146.06，144.08	C₁₄H₁₉N₂O₂	Lenticin	PLR	d
63	12.19	［M+H］⁺	417.118 6	417.118 0	1.323 8	399.11，381.10，351.09，321.08，297.08，267.07	C₂₁H₂₁O₉	*Puerarin	PLR	a，d~j
64	14.20	［M-H］^-	605.189 1	605.187 6	2.592 8	297.08，253.09	C₂₉H₃₃O₁₄	Pueroside A	PLR	i
65	14.06	［M+H］⁺	463.124 1	463.123 5	1.354 1	445.11，343.08，313.07	C₂₂H₂₂O₁₁	Tectoridin	PLR	i，j
66	14.49	［M-H］^-	799.268 2	799.266 6	1.966 4	623.21，175.04	C₃₆H₄₇O₂₀	*Cistanoside A	RR/GRR	i
67	24.55	［M-H］^-	945.544 0	945.542 8	1.235 0	783.49，621.44，459.38	C₄₈H₈₁O₁₈	*Ginsenoside Rd	GRR	j
68	21.40	［M-H］^-	945.544 3	945.542 8	1.493 2	799.45，783.49，637.44，475.38	C₄₈H₈₁O₁₈	*Ginsenoside Re	GRR	i，j
69	23.16	［M+HCOO］^-	845.497 7	845.490 4	8.600 0	799.49，637.43，475.38	C₄₃H₇₃O₁₆	*Ginsenoside Rf	GRR	i，j
70	21.64	［M+HCOO］^-	845.490 5	845.490 4	0.082 0	799.49，637.43，475.38	C₄₃H₇₃O₁₆	Ginsenoside Rg1	GRR	i，j
71	23.47	［M-H］^-	783.491 1	783.488 9	2.770 1	637.42，475.38	C₄₂H₇₁O₁₃	*Ginsenoside Rg2	GRR	i，j
72	25.17	［M-H］^-	783.491 2	783.488 9	2.925 9	621.43，459.39	C₄₂H₇₁O₁₃	Ginsenoside Rg3	GRR	i，j
73	23.94	［M-H］^-	955.492 4	955.490 8	1.704 5	793.44，613.37，569.39，453.34	C₄₈H₇₅O₁₉	Ginsenoside Ro	GRR	i
74	19.55	［M-H］^-	931.528 8	931.527 2	1.739 1	799.49，637.44，475.38	C₄₇H₇₉O₁₈	Notoginsenoside R1	GRR	i
75	16.49	［M-H］^-	523.182 4	523.182 1	0.522 8	193.05，175.04	C₂₅H₃₁O₁₂	6-O-E-Feruloylajugol	RR	i

编号	t/（min）	模式	实测值（m/z）	理论值（m/z）	误差（ppm）	MS/MS（m/z）	化学式	化合物名称	来源	组织分布
M1	2.81	［M-H］^-	153.055 1	153.055 7	-4.037 6	123.04	C₈H₉O₃	Hydroxytyrosol	RR	c
M2	2.42	［M-H］^-	179.034 6	179.035 0	-2.350 7	135.04	C₉H₇O₄	Caffeic acid	RR	c，d，i，j
M3	6.55	［M-H］^-	355.067 6	355.067 1	1.569 0	179.03，175.02，135.04，113.02	C₁₅H₁₅O₁₀	Glucuronidated caffeic acid	RR	b，h
M4	6.62	［M-H］^-	258.991 6	258.991 8	-0.611 3	179.03，135.04	C₉H₇O₇S	Sulfonated caffeic acid	RR	a，b，i，j
M5	8.15	［M-H］^-	273.007 4	273.007 5	-0.336 4	193.05	C₁₀H₉O₇S	Sulfonated caffeic acid+CH₃	RR	a，b，e，f，h
M6	4.66	［M-H］^-	181.050 2	181.050 6	-2.125 8	137.06，135.04	C₉H₉O₄	Dihydroxycaffeic acid	RR	b，i，j
M7	10.40	［M-H］^-	165.055 2	165.055 7	-3.281 9	121.06，119.05	C₉H₉O₃	3-hydroxyphenylpropionic acid	RR	a~f，h~j
M8	6.45	［M-H］^-	245.012 7	245.012 5	0.666 7	165.05，121.06	C₉H₉O₆S	Sulfonated 3-hydroxyphenylpropionic	RR	a~k
M9	3.99	［M-H］^-	163.039 5	163.040 1	-3.730 3	119.05	C₉H₇O₃	Dehydroxy caffeic acid	RR	b，c，h
M10	7.03	［M-H］^-	193.050 3	193.050 6	-1.756 5	178.03，134.04	C₁₀H₉O₄	Methyl caffeic acid	RR	b，c，h
M11	2.95	［M-H］^-	149.060 1	149.060 8	-4.686 0	121.03，101.02	C₉H₉O₂	3-phenylpropionic acid	RR	c
M12	3.37	［M-H］^-	329.087 4	329.087 8	-1.224 5	175.02，153.05，123.05，113.02	C₁₄H₁₇O₉	Glucuronidated hydroxytyrosol	RR	b
M13	16.81	［M-H］^-	651.230 0	651.229 4	0.824 4	475.18，193.05	C₃₁H₃₉O₁₅	Dimethyl acteoside	RR	c，i
M14	15.77	［M-H］^-	637.214 5	637.213 8	1.169 3	461.17，193.05，161.02，135.04	C₃₀H₃₇O₁₅	Methyl acteoside	RR	c
M15	1.50，3.30	［M-H］^-	233.012 6	233.012 5	0.111 6	153.06，123.04	C₈H₉O₆S	Sulfonated hydroxytyrosol	RR	a~d，g，h
M16	4.89	［M-H］^-	343.103 5	343.103 5	-0.002 3	167.07，113.02	C₁₅H₁₉O₉	Glucuronidated hydroxytyrosol+CH3	RR	b，i，j
M17	5.40	［M-H］^-	247.028 2	247.028 2	0.065 6	167.07，113.02	C₉H₁₁O₆S	Sulfonated hydroxytyrosol+CH3	RR	b
M18	7.19	［M-H］^-	341.086 9	341.087 8	-2.791 9	175.02，165.05，113.02	C₁₅H₁₇O₉	Glucuronidated homovanillin	RR	a，b，h~j
M19	3.96	［M-H］^-	181.050 3	181.050 6	-2.041 5	137.06	C₉H₉O₄	Homovanillic acid	RR	b~f，h~j
M20	3.20	［M-H］^-	357.083 3	357.082 7	1.575 4	/	C₁₅H₁₇O₁₀	Glucuronidated homovanillic acid	RR	b，h
M21	3.14，5.34	［M-H］^-	261.007 8	261.007 5	1.402 0	181.05，137.06	C₉H₉O₇S	Sulfonated homovanillic acid	RR	b，c，h，I，j
M22	8.29	［M+H］⁺	345.096 6	345.098 0	-4.022 0	327.09，309.20，281.12	C₁₈H₁₇O₇	Demethyl and trihydroxyl tanshinone IIB	SMRR	c
M23	20.81	［M+H］⁺	301.143 3	301.143 4	-0.415 4	283.13	C₁₈H₂₁O₄	Demethy and dihydroxyl miltirone	SMRR	b，c
M24	20.18	［M+H］⁺	313.071 0	313.070 7	1.214 8	269.15，253.05	C₁₇H₁₃O₆	Demethy and dihydroxyl tanshinol B	SMRR	c
M25	21.75	［M+H］⁺	313.143 9	313.143 4	1.452 2	269.15，154.13	C₁₉H₂₁O₄	Hydroxyl cryptotanshinone	SMRR	a~d，h~j
M26	16.20	［M+H］⁺	355.117 2	355.117 6	-1.289 1	337.11，309.11，313.11，295.10	C₂₀H₁₉O₆	Hydroxyl methyltanshinonate	SMRR	b，d
M27	13.35	［M+H］⁺	489.140 0	489.139 1	1.667 5	327.09，313.11，295.06	C₂₄H₂₅O₁₁	Glucuronidated tanshindiol A/B/C	SMRR	c
M28	24.16	［M+H］⁺	339.122 3	339.122 7	-1.137 4	321.11，279.10，251.11	C₂₀H₁₉O₅	Methyl tanshinonate	SMRR	c
M29	14.50	［M+H］⁺	343.081 3	343.082 3	-3.083 1	325.07，297.08，279.07	C₁₈H₁₅O₇	Demethy and carboxyiated tanshindiol A/B/C	SMRR	c，i，j
M30	23.70	［M+H］⁺	297.148 4	297.148 5	-0.383 8	253.16，238.14，225.16，211.11，209.10	C₁₉H₂₁O₃	Hydroxyl dehydromiltirone	SMRR	a，b，d，e，g
M31	23.30	［M+H］⁺	297.148 8	297.148 5	0.848 6	279.14，251.14，237.09	C₁₉H₂₁O₃	Dihydro tanshinone IIA	SMRR	c，d
M32	14.78	［M+H］⁺	309.076 0	309.075 7	0.772 6	291.06，265.09，235.08，207.08，179.09	C₁₈H₁₃O₅	Dihydroxyl tanshinone I	SMRR	c
M33	22.88	［M+H］⁺	309.112 2	309.112 1	0.349 8	265.12，247.11，223.08，195.08	C₁₉H₁₇O₄	Hydroxyl and dehydro tanshinone IIA	SMRR	c，i
M34	23.49	［M+H］⁺	309.112 3	309.112 1	0.646 0	265.12，247.11，223.08，195.08	C₁₉H₁₇O₄	Hydroxyl and methyl dihydrotanshinone I	SMRR	a，b，d~j
M35	21.86	［M+H］⁺	295.060 5	295.060 1	1.411 3	267.07，239.07	C₁₇H₁₁O₅	Demethyl and dihydroxyl tanshinone I	SMRR	c
M36	22.90	［M+H］⁺	295.096 6	295.096 5	0.554 8	251.11，223.08，195.12，169.06	C₁₈H₁₅O₄	Hydrated tanshinone I	SMRR	b
M37	13.82	［M+H］⁺	329.101 6	329.103 1	-4.369 4	311.09，283.10，265.09	C₁₈H₁₇O₆	Demethyl and dihydroxyl tanshinone IIB	SMRR	c，i，j
M38	19.55	［M+H］⁺	299.129 2	299.127 8	4.766 7	281.08，253.07	C₁₈H₁₉O₄	Demethyl and hydroxyl cryptotanshinone	SMRR	b
M39	18.71	［M-H］^-	311.092 6	311.091 4	3.826 1	267.10，223.07	C₁₈H₁₅O₅	Hydroxyl tanshinol B	SMRR	a，c，h，i，j
M40	21.79	［M-H］^-	325.072 4	325.071 8	2.020 5	297.07，295.06，268.04，267.07	C₁₈H₁₃O₆	Demethyl and carboxyiated tanshinol B	SMRR	b
M41	18.92	［M+H］⁺	343.118 3	343.117 6	2.134 5	325.11	C₁₉H₁₉O₆	Dihydroxyl tanshinone IIB	SMRR	b，c
M42	23.06	［M+H］⁺	372.180 7	372.180 5	0.390 1	354.17，311.13，283.13，326.18	C₂₁H₂₅O₅N	Neocryptotanshinone glycine conjugate	SMRR	b，c
M43	22.55	［M-H］^-	471.127 9	471.128 6	-1.366 1	295.10	C₂₄H₂₃O₁₀	Glucuronidated tanshinol B	SMRR	b
M44	22.30	［M+H］⁺	331.155 0	331.154 0	2.923 0	313.14，295.13	C₁₉H₂₃O₅	Hydroxyl and methyl salvianonol	SMRR	b，d
M45	16.14	［M+H］⁺	487.124 6	487.124 6	0.226 1	311.09	C₂₄H₂₃O₁₁	Hydroxyl and glucuronidated tanshinol B	SMRR	b
M46	22.57	［M+H］⁺	293.081 0	293.080 8	0.644 1	275.07，263.07，249.09，235.08	C₁₈H₁₃O₄	Hydroxyl tanshinone I	SMRR	a~c
M47	23.26	［M+H］⁺	285.148 6	285.148 5	0.349 2	229.09，225.09，181.10	C₁₈H₂₁O₃	Demethyl and hydroxyl miltirone	SMRR	b，d，i
M48	23.34	［M+H］⁺	473.181 1	473.180 6	0.955 1	297.15，269.15，241.12，213.09，199.08	C₂₅H₂₉O₉	Glucuronidated cryptotanshinone	SMRR	c，i，j
M49	16.13	［M+H］⁺	267.101 3	267.101 6	-0.945 3	249.11，221.12	C₁₇H₁₅O₃	Decarbonylated hydrated tanshitone I	SMRR	b
M50	23.23	［M+H］⁺	287.164 4	287.164 2	0.897 1	269.15，251.14，241.12，213.09	C₁₈H₂₃O₃	Decarbonylated neocryptotanshinone	SMRR	a，g
M51	24.44	［M+H］⁺	315.159 6	315.159 1	1.557 1	297.15，279.14，268.11，254.09，251.14	C₁₉H₂₃O₄	Hydrated cryptotanshinone	SMRR	a~e，h，i
M52	24.55	［M+H］⁺	277.086 1	277.085 9	0.721 1	249.09，221.10	C₁₈H₁₃O₃	Dehydrated tanshinol B	SMRR	c
M53	16.25	［M+H］⁺	473.144 5	473.145 3	-1.731 9	297.08，279.07	C₂₄H₂₅O₁₀	Hydroxyl and glucuronidated danshenxinkun B	SMRR	c
M54	15.64	［M+H］⁺	327.086 9	327.087 4	-1.614 0	309.08，281.08，265.09，291.07	C₁₈H₁₅O₆	Hydroxyl and dehydro tanshindiol A/B/C	SMRR	c，i，j
M55	20.92	［M+H］⁺	327.123 7	327.123 8	-0.147 3	309.08，299.13，281.11，263.11，235.08	C₁₉H₁₉O₅	Hydroxyl tanshinone IIB	SMRR	b
M56	22.83	［M+H］⁺	345.133 5	345.134 4	-2.631 6	327.12，309.11，281.11	C₁₉H₂₁O₆	Hydrated and hydroxyl tanshinone IIB	SMRR	b
M57	20.63	［M+H］⁺	301.143 2	301.143 4	-0.618 1	283.13	C₁₈H₂₁O₄	Demethyl neocryptotanshinone	SMRR	b，c
M58	7.91	［M+H］⁺	593.149 8	593.150 1	-0.430 2	417.12，399.11，297.08	C₂₇H₂₉O₁₅	Glucuronidated puerarin	PLR	b
M59	19.45	［M-H］^-	287.093 0	287.092 5	0.901 2	272.07，152.01，124.02	C₁₆H₁₅O₅	Methyl and tetrahydro genistein	PLR	b，i
M60	14.47	［M+H］⁺	447.090 6	447.092 2	-3.468 1	271.06，243.07，215.07，153.02	C₂₁H₁₉O₁₀	Glucuronidated genistein	PLR	a，b，d，h
M61	7.97	［M+H］⁺	433.113 3	433.112 9	0.756 2	415.10，397.05，379.08，367.08，295.07	C₂₁H₂₁O₁₀	Hydroxyl puerarin	PLR	a~c，i，j
M62	16.92，15.46，22.97	［M-H］^-	283.061 5	283.061 2	1.154 2	268.04，267.03，240.04	C₁₆H₁₁O₅	Methyl genistein	PLR	a~j
M63	8.48	［M+H］⁺	595.165 6	595.165 7	-0.163 2	433.11，271.06	C₂₇H₃₁O₁₅	Glucuronidated genistin	PLR	c，i
M64	14.75	［M+H］⁺	315.086 7	315.086 3	1.224 4	297.08，283，06，167.09	C₁₇H₁₅O₆	Dimethy and hydroxyl genistein	PLR	c
M65	16.63	［M+H］⁺	301.070 9	301.070 7	0.655 1	286.05，269.04，241.05	C₁₆H₁₃O₆	Hydroxyl and methy genistein	PLR	b，c
M66	21.44，21.62	［M+H］⁺	299.091 5	299.091 4	0.408 5	284.07，243.10，239.07	C₁₇H₁₅O₅	dihydroxyl genistein	PLR	b，c，i
M67	13.94	［M-H］^-	337.037 5	335.038 7	-3.680 9	257.08，215.11，135.04，81.07	C₁₅H₁₃O₇S	Sulfonated equol+hydroxyl	PLR	b
M68	15.16	［M-H］^-	417.119 8	417.119 1	1.694 0	241.09，175.03，113.02	C₂₁H₂₁O₉	Glucuronidated equol	PLR	a，b，d，e，h~j
M69	15.45	［M-H］^-	417.119 9	417.119 1	1.986 6	257.08，241.09，175.03，113.02	C₂₁H₂₁O₉	Glucuronidated equol	PLR	b，h，j
M70	16.04	［M-H］^-	417.119 8	417.119 1	1.694 0	399.11，241.09，175.03，113.02	C₂₁H₂₁O₉	Glucuronidated equol	PLR	b
M71	8.43	［M+H］⁺	497.075 0	497.074 8	0.257 6	479.07，461.05，417.12	C₂₁H₂₁O₁₂S	Sulfonated puerarin	PLR	c，h
M72	6.98	［M+H］⁺	579.171 3	579.170 8	0.852 5	417.12，297.08，267.07	C₂₇H₃₁O₁₄	Puerarin glycosylation	PLR	b，c，i，j
M73	8.87	［M+H］⁺	579.170 9	579.170 8	0.114 8	417.12，255.07	C₂₇H₃₁O₁₄	Daidzin glycosylation	PLR	c
M74	12.77	［M+H］⁺	431.097 7	431.097 3	0.959 4	255.07，227.07，199.08	C₂₁H₁₉O₁₀	Glucuronidated daidzein	PLR	a~d，h
M75	13.15	［M+H］⁺	431.098 0	431.097 3	1.596 5	255.07，227.07，199.08	C₂₁H₁₉O₁₀	Glucuronidated daidzein	PLR	a~j
M76	8.30	［M+H］⁺	433.113 7	433.112 9	1.742 6	257.08	C₂₁H₂₁O₁₀	Glucuronidated and dihydro daidzein	PLR	a，b，i，j
M77	15.04	［M-H］^-	337.039 6	337.038 7	2.476 3	257.08，215.00，135.04	C₁₅H₁₃O₇S	Sulfonated and hydroxyl equol	PLR	c
M78	15.77	［M+H］⁺	257.081 1	257.080 8	0.971 7	163.04，137.02，123.04	C₁₅H₁₃O₄	Dihydro daidzein	PLR	b，c，h~j
M79	16.64	［M-H］^-	271.060 6	271.061 2	1.430 5	165.02	C₁₅H₁₁O₅	Dihydro and hydroxyl daidzein	PLR	b，c，i
M80	18.59	［M-H］^-	257.082 2	257.081 9	0.860 2	151.04，147.04，109.03	C₁₅H₁₃O₄	Tetrahydro isodaidzein	PLR	b，c，h~j
M81	18.89	［M-H］^-	257.082 2	257.081 9	0.978 9	239.07，163.04，147.04，109.03	C₁₅H₁₃O₄	Tetrahydro daidzein	PLR	b~d，h~j
M82	21.90	［M+H］⁺	269.081 0	269.080 8	0.474 7	254.06，237.06，213.09	C₁₆H₁₃O₄	Methyl daidzein	PLR	b~f，h~j
M83	15.13	［M+H］⁺	243.101 8	243.101 6	0.844 4	133.07，123.04，107.05	C₁₅H₁₅O₃	Equol	PLR	a，b，d，g，h~j
M84	17.28	［M+H］⁺	243.101 8	243.101 6	0.969 9	133.07，123.04，107.05	C₁₅H₁₅O₃	Isomer of equol	PLR	a~e，h，i
M85	14.41	［M-H］^-	351.018 6	351.018 0	1.635 1	271.06，269.05	C₁₅H₁₃O₆S	Sulfonated genistein	PLR	i，j
M86	15.86	［M-H］^-	321.044 0	321.043 8	0.637 8	241.09，121.032 01.00，135.04	C₁₅H₁₃O₆S	Sulfonated equol	PLR	c，d
M87	16.35	［M-H］^-	321.043 4	321.043 8	-1.453 4	241.09，121.032 01.00，135.04	C₁₅H₁₃O₆S	Sulfonated equol	PLR	g
M88	15.72	［M-H］^-	337.039 4	337.038 8	1.933 0	257.08，135.04，137.02，121.03	C₁₅H₁₃O₇S	Sulfonated and tetrahydro daidzein	PLR	b，d
M89	16.00	［M-H］^-	337.038 7	337.038 8	-0.149 5	257.08，135.04，137.02，121.03	C₁₅H₁₃O₇S	Sulfonated and tetrahydro daidzein	PLR	b，c，g
M90	15.19	［M-H］^-	337.039 0	337.038 8	0.846 5	257.08，135.04，137.02，121.03	C₁₅H₁₃O₇S	Sulfonated and tetrahydro daidzein	PLR	a~c，h
M91	16.35	［M-H］^-	349.002 7	349.002 4	0.929 4	269.05，225.06，197.06	C₁₅H₉O₈S	Sulfonated and hydroxyl daidzein	PLR	c
M92	14.38	［M-H］^-	335.024 0	335.023 1	2.657 1	255.07，253.05，135.01	C₁₅H₁₁O₇S	Sulfonated and dihydro daidzein	PLR	c
M93	14.64	［M-H］^-	335.024 0	335.023 1	2.930 4	255.07，253.05，135.01	C₁₅H₁₁O₇S	Sulfonated and dihydro daidzein	PLR	b，d，h~j
M94	11.40	［M-H］^-	333.008 2	333.007 5	2.198 6	253.05，225.06，197.06，135.01	C₁₅H₉O₇S	Sulfonated daidzein	PLR	a~d，h~j
M95	15.43	［M-H］^-	333.007 8	333.007 5	1.099 9	253.05，225.06，197.06，135.01	C₁₅H₉O₇S	Sulfonated daidzein	PLR	a~d，h~j
M96	21.47	［M-H］^-	281.045 9	281.045 6	1.251 6	253.05，225.06，197.06，135.01	C₁₆H₉O₅	daidzein+CO	PLR	b，c，I，j
M97	25.40	［M+H］⁺	461.402 4	461.398 9	7.548 3	443.39，425.38，407.37	C₃₀H₅₃O₃	PPD	GRR	c
M98	24.55	［M+H］⁺	477.392 7	477.393 8	-2.444 3	459.38，441.37，423.36	C₃₀H₅₃O₄	PPT	GRR	c
M99	23.67，25.37	［M+H］⁺	493.388 2	493.388 8	-1.026 7	475.38，457.37	C₃₀H₅₃O₅	Hydroxyl PPT	GRR	c
M100	24.15	［M+H］⁺	487.343 9	487.341 8	4.312 3	469.33，457.37，441.33	C₃₀H₄₇O₅	PPD+2O-6H	GRR	c，i，j
M101	24.20	［M+H］⁺	473.364 3	473.362 5	3.765 3	455.35，425.34	C₃₀H₄₉O₄	PPD+O-4H	GRR	c，i，j
M102	24.18	［M+H］⁺	455.353 3	455.352 0	2.854 2	437.34.425.34	C₃₀H₄₇O₃	PPD-6H	GRR	b，c，d，f，i.j
M103	24.11	［M+H］⁺	443.391 4	443.388 4	6.903 9	425.38，407.37	C₃₀H₅₁O₂	PPD-O-2H	GRR	c，j
M104	21.46	［M+H］⁺	441.372 9	441.372 7	0.492 9	423.36，287.23	C₃₀H₄₉O₂	PPD-O-4H	GRR	b，c，I，j
M105	23.53	［M+H］⁺	441.373 1	441.372 7	0.907 7	423.36，287.24	C₃₀H₄₉O₂	PPD-O-4H	GRR	b，c，I，j
M106	25.42	［M+H］⁺	441.372 5	441.372 7	-0.406 0	423.36，287.24	C₃₀H₄₉O₂	PPD-O-4H	GRR	b，c，I，j
M107	24.20	［M+H］⁺	437.341 8	437.341 4	0.891 1	419.33，361.29，283.21	C₃₀H₄₅O₂	M106-4H	GRR	b，c，I，j
M108	24.55	［M+H］⁺	425.379 4	425.377 8	3.837 5	407.37	C₃₀H₄₉O	PPD-2O-4H	GRR	c，h，j
M109	25.59	［M+H］⁺	425.378 1	425.377 8	0.609 1	407.37	C₃₀H₄₉O	PPD-2O-4H	GRR	c，j
M110	26.17	［M+H］⁺	425.378 3	425.377 8	1.254 8	407.37	C₃₀H₄₉O	PPD-2O-4H	GRR	c，j
M111	21.61	［M+H］⁺	423.362 4	423.362 1	0.527 0	405.35	C₃₀H₄₇O	M110-2H	GRR	b，c
M112	25.40	［M+H］⁺	423.362 4	423.362 1	0.527 0	405.35	C₃₀H₄₇O	M110-2H	GRR	b，c
M113	18.57	［M+H］⁺	639.447 1	639.446 7	0.625 5	621.44，603.42，441.37，423.36，405.35	C₃₆H₆₃O₉	Glucuronidated and dihydro PPD	GRR	c
M114	21.51	［M+H］⁺	603.424 2	603.425 5	-2.214 4	441.37，423.36，405.35	C₃₆H₅₉O₇	M113-4H-2O	GRR	c，I，j
M115	18.71	［M-H］-	653.427 6	653.427 0	0.811 2	/	C₃₆H₆₁O₁₀	（OH+PPT）-Glc	GRR	c
M116	19.06	［M-H］^-	612.394 3	612.393 9	0.555 3	525.36，473.36，391.29	C₃₃H₅₈O₇NS	PPT cysteine Conjugation	GRR	c
M117	20.85	［M-H］^-	610.378 6	610.378 3	0.498 2	523.35，471.35，389.27	C₃₃H₅₆O₇NS	Dihydro M100	GRR	c
M118	23.03	［M-H］^-	505.354 1	505.353 5	1.192 2	461.36，391.29，373.28，347.26	C₃₀H₄₉O₆	PPT Dioxygenation with dehydrogenation	GRR	c
M119	18.67	［M-H］^-	507.369 2	507.369 1	0.235 8	391.29	C₃₀H₅₁O₆	Dihydro M102	GRR	c
M120	18.50	［M-H］^-	523.365 8	523.364 0	3.356 3	505.35，487.34，407.28	C₃₀H₅₁O₇	PPT Trioxygenation	GRR	c
M121	25.81	［M+H］⁺	429.373 8	429.372 7	2.496 7	411.36，183.12	C₂₉H₄₉O₂	PPD-CH2-O-2H	GRR	c~j
M122	26.72	［M+H］⁺	445.368 4	445.367 6	1.697 1	283.03	C₂₉H₄₉O₃	PPD-2H-CH2	GRR	c，f，g，I，j
M123	25.08	［M-H］^-	931.529 5	931.527 2	1.608 1	885.52，621.44，459.38	C₄₇H₇₉O₁₈	PPD+Glc+Glc+Xyl	GRR	c

编号	t/（min）	模式	实测值（m/z）	理论值（m/z）	误差（ppm）	MS/MS（m/z）	化学式	化合物名称	来源	组织分布
M1	2.81	［M-H］^-	153.055 1	153.055 7	-4.037 6	123.04	C₈H₉O₃	Hydroxytyrosol	RR	c
M2	2.42	［M-H］^-	179.034 6	179.035 0	-2.350 7	135.04	C₉H₇O₄	Caffeic acid	RR	c，d，i，j
M3	6.55	［M-H］^-	355.067 6	355.067 1	1.569 0	179.03，175.02，135.04，113.02	C₁₅H₁₅O₁₀	Glucuronidated caffeic acid	RR	b，h
M4	6.62	［M-H］^-	258.991 6	258.991 8	-0.611 3	179.03，135.04	C₉H₇O₇S	Sulfonated caffeic acid	RR	a，b，i，j
M5	8.15	［M-H］^-	273.007 4	273.007 5	-0.336 4	193.05	C₁₀H₉O₇S	Sulfonated caffeic acid+CH₃	RR	a，b，e，f，h
M6	4.66	［M-H］^-	181.050 2	181.050 6	-2.125 8	137.06，135.04	C₉H₉O₄	Dihydroxycaffeic acid	RR	b，i，j
M7	10.40	［M-H］^-	165.055 2	165.055 7	-3.281 9	121.06，119.05	C₉H₉O₃	3-hydroxyphenylpropionic acid	RR	a~f，h~j
M8	6.45	［M-H］^-	245.012 7	245.012 5	0.666 7	165.05，121.06	C₉H₉O₆S	Sulfonated 3-hydroxyphenylpropionic	RR	a~k
M9	3.99	［M-H］^-	163.039 5	163.040 1	-3.730 3	119.05	C₉H₇O₃	Dehydroxy caffeic acid	RR	b，c，h
M10	7.03	［M-H］^-	193.050 3	193.050 6	-1.756 5	178.03，134.04	C₁₀H₉O₄	Methyl caffeic acid	RR	b，c，h
M11	2.95	［M-H］^-	149.060 1	149.060 8	-4.686 0	121.03，101.02	C₉H₉O₂	3-phenylpropionic acid	RR	c
M12	3.37	［M-H］^-	329.087 4	329.087 8	-1.224 5	175.02，153.05，123.05，113.02	C₁₄H₁₇O₉	Glucuronidated hydroxytyrosol	RR	b
M13	16.81	［M-H］^-	651.230 0	651.229 4	0.824 4	475.18，193.05	C₃₁H₃₉O₁₅	Dimethyl acteoside	RR	c，i
M14	15.77	［M-H］^-	637.214 5	637.213 8	1.169 3	461.17，193.05，161.02，135.04	C₃₀H₃₇O₁₅	Methyl acteoside	RR	c
M15	1.50，3.30	［M-H］^-	233.012 6	233.012 5	0.111 6	153.06，123.04	C₈H₉O₆S	Sulfonated hydroxytyrosol	RR	a~d，g，h
M16	4.89	［M-H］^-	343.103 5	343.103 5	-0.002 3	167.07，113.02	C₁₅H₁₉O₉	Glucuronidated hydroxytyrosol+CH3	RR	b，i，j
M17	5.40	［M-H］^-	247.028 2	247.028 2	0.065 6	167.07，113.02	C₉H₁₁O₆S	Sulfonated hydroxytyrosol+CH3	RR	b
M18	7.19	［M-H］^-	341.086 9	341.087 8	-2.791 9	175.02，165.05，113.02	C₁₅H₁₇O₉	Glucuronidated homovanillin	RR	a，b，h~j
M19	3.96	［M-H］^-	181.050 3	181.050 6	-2.041 5	137.06	C₉H₉O₄	Homovanillic acid	RR	b~f，h~j
M20	3.20	［M-H］^-	357.083 3	357.082 7	1.575 4	/	C₁₅H₁₇O₁₀	Glucuronidated homovanillic acid	RR	b，h
M21	3.14，5.34	［M-H］^-	261.007 8	261.007 5	1.402 0	181.05，137.06	C₉H₉O₇S	Sulfonated homovanillic acid	RR	b，c，h，I，j
M22	8.29	［M+H］⁺	345.096 6	345.098 0	-4.022 0	327.09，309.20，281.12	C₁₈H₁₇O₇	Demethyl and trihydroxyl tanshinone IIB	SMRR	c
M23	20.81	［M+H］⁺	301.143 3	301.143 4	-0.415 4	283.13	C₁₈H₂₁O₄	Demethy and dihydroxyl miltirone	SMRR	b，c
M24	20.18	［M+H］⁺	313.071 0	313.070 7	1.214 8	269.15，253.05	C₁₇H₁₃O₆	Demethy and dihydroxyl tanshinol B	SMRR	c
M25	21.75	［M+H］⁺	313.143 9	313.143 4	1.452 2	269.15，154.13	C₁₉H₂₁O₄	Hydroxyl cryptotanshinone	SMRR	a~d，h~j
M26	16.20	［M+H］⁺	355.117 2	355.117 6	-1.289 1	337.11，309.11，313.11，295.10	C₂₀H₁₉O₆	Hydroxyl methyltanshinonate	SMRR	b，d
M27	13.35	［M+H］⁺	489.140 0	489.139 1	1.667 5	327.09，313.11，295.06	C₂₄H₂₅O₁₁	Glucuronidated tanshindiol A/B/C	SMRR	c
M28	24.16	［M+H］⁺	339.122 3	339.122 7	-1.137 4	321.11，279.10，251.11	C₂₀H₁₉O₅	Methyl tanshinonate	SMRR	c
M29	14.50	［M+H］⁺	343.081 3	343.082 3	-3.083 1	325.07，297.08，279.07	C₁₈H₁₅O₇	Demethy and carboxyiated tanshindiol A/B/C	SMRR	c，i，j
M30	23.70	［M+H］⁺	297.148 4	297.148 5	-0.383 8	253.16，238.14，225.16，211.11，209.10	C₁₉H₂₁O₃	Hydroxyl dehydromiltirone	SMRR	a，b，d，e，g
M31	23.30	［M+H］⁺	297.148 8	297.148 5	0.848 6	279.14，251.14，237.09	C₁₉H₂₁O₃	Dihydro tanshinone IIA	SMRR	c，d
M32	14.78	［M+H］⁺	309.076 0	309.075 7	0.772 6	291.06，265.09，235.08，207.08，179.09	C₁₈H₁₃O₅	Dihydroxyl tanshinone I	SMRR	c
M33	22.88	［M+H］⁺	309.112 2	309.112 1	0.349 8	265.12，247.11，223.08，195.08	C₁₉H₁₇O₄	Hydroxyl and dehydro tanshinone IIA	SMRR	c，i
M34	23.49	［M+H］⁺	309.112 3	309.112 1	0.646 0	265.12，247.11，223.08，195.08	C₁₉H₁₇O₄	Hydroxyl and methyl dihydrotanshinone I	SMRR	a，b，d~j
M35	21.86	［M+H］⁺	295.060 5	295.060 1	1.411 3	267.07，239.07	C₁₇H₁₁O₅	Demethyl and dihydroxyl tanshinone I	SMRR	c
M36	22.90	［M+H］⁺	295.096 6	295.096 5	0.554 8	251.11，223.08，195.12，169.06	C₁₈H₁₅O₄	Hydrated tanshinone I	SMRR	b
M37	13.82	［M+H］⁺	329.101 6	329.103 1	-4.369 4	311.09，283.10，265.09	C₁₈H₁₇O₆	Demethyl and dihydroxyl tanshinone IIB	SMRR	c，i，j
M38	19.55	［M+H］⁺	299.129 2	299.127 8	4.766 7	281.08，253.07	C₁₈H₁₉O₄	Demethyl and hydroxyl cryptotanshinone	SMRR	b
M39	18.71	［M-H］^-	311.092 6	311.091 4	3.826 1	267.10，223.07	C₁₈H₁₅O₅	Hydroxyl tanshinol B	SMRR	a，c，h，i，j
M40	21.79	［M-H］^-	325.072 4	325.071 8	2.020 5	297.07，295.06，268.04，267.07	C₁₈H₁₃O₆	Demethyl and carboxyiated tanshinol B	SMRR	b
M41	18.92	［M+H］⁺	343.118 3	343.117 6	2.134 5	325.11	C₁₉H₁₉O₆	Dihydroxyl tanshinone IIB	SMRR	b，c
M42	23.06	［M+H］⁺	372.180 7	372.180 5	0.390 1	354.17，311.13，283.13，326.18	C₂₁H₂₅O₅N	Neocryptotanshinone glycine conjugate	SMRR	b，c
M43	22.55	［M-H］^-	471.127 9	471.128 6	-1.366 1	295.10	C₂₄H₂₃O₁₀	Glucuronidated tanshinol B	SMRR	b
M44	22.30	［M+H］⁺	331.155 0	331.154 0	2.923 0	313.14，295.13	C₁₉H₂₃O₅	Hydroxyl and methyl salvianonol	SMRR	b，d
M45	16.14	［M+H］⁺	487.124 6	487.124 6	0.226 1	311.09	C₂₄H₂₃O₁₁	Hydroxyl and glucuronidated tanshinol B	SMRR	b
M46	22.57	［M+H］⁺	293.081 0	293.080 8	0.644 1	275.07，263.07，249.09，235.08	C₁₈H₁₃O₄	Hydroxyl tanshinone I	SMRR	a~c
M47	23.26	［M+H］⁺	285.148 6	285.148 5	0.349 2	229.09，225.09，181.10	C₁₈H₂₁O₃	Demethyl and hydroxyl miltirone	SMRR	b，d，i
M48	23.34	［M+H］⁺	473.181 1	473.180 6	0.955 1	297.15，269.15，241.12，213.09，199.08	C₂₅H₂₉O₉	Glucuronidated cryptotanshinone	SMRR	c，i，j
M49	16.13	［M+H］⁺	267.101 3	267.101 6	-0.945 3	249.11，221.12	C₁₇H₁₅O₃	Decarbonylated hydrated tanshitone I	SMRR	b
M50	23.23	［M+H］⁺	287.164 4	287.164 2	0.897 1	269.15，251.14，241.12，213.09	C₁₈H₂₃O₃	Decarbonylated neocryptotanshinone	SMRR	a，g
M51	24.44	［M+H］⁺	315.159 6	315.159 1	1.557 1	297.15，279.14，268.11，254.09，251.14	C₁₉H₂₃O₄	Hydrated cryptotanshinone	SMRR	a~e，h，i
M52	24.55	［M+H］⁺	277.086 1	277.085 9	0.721 1	249.09，221.10	C₁₈H₁₃O₃	Dehydrated tanshinol B	SMRR	c
M53	16.25	［M+H］⁺	473.144 5	473.145 3	-1.731 9	297.08，279.07	C₂₄H₂₅O₁₀	Hydroxyl and glucuronidated danshenxinkun B	SMRR	c
M54	15.64	［M+H］⁺	327.086 9	327.087 4	-1.614 0	309.08，281.08，265.09，291.07	C₁₈H₁₅O₆	Hydroxyl and dehydro tanshindiol A/B/C	SMRR	c，i，j
M55	20.92	［M+H］⁺	327.123 7	327.123 8	-0.147 3	309.08，299.13，281.11，263.11，235.08	C₁₉H₁₉O₅	Hydroxyl tanshinone IIB	SMRR	b
M56	22.83	［M+H］⁺	345.133 5	345.134 4	-2.631 6	327.12，309.11，281.11	C₁₉H₂₁O₆	Hydrated and hydroxyl tanshinone IIB	SMRR	b
M57	20.63	［M+H］⁺	301.143 2	301.143 4	-0.618 1	283.13	C₁₈H₂₁O₄	Demethyl neocryptotanshinone	SMRR	b，c
M58	7.91	［M+H］⁺	593.149 8	593.150 1	-0.430 2	417.12，399.11，297.08	C₂₇H₂₉O₁₅	Glucuronidated puerarin	PLR	b
M59	19.45	［M-H］^-	287.093 0	287.092 5	0.901 2	272.07，152.01，124.02	C₁₆H₁₅O₅	Methyl and tetrahydro genistein	PLR	b，i
M60	14.47	［M+H］⁺	447.090 6	447.092 2	-3.468 1	271.06，243.07，215.07，153.02	C₂₁H₁₉O₁₀	Glucuronidated genistein	PLR	a，b，d，h
M61	7.97	［M+H］⁺	433.113 3	433.112 9	0.756 2	415.10，397.05，379.08，367.08，295.07	C₂₁H₂₁O₁₀	Hydroxyl puerarin	PLR	a~c，i，j
M62	16.92，15.46，22.97	［M-H］^-	283.061 5	283.061 2	1.154 2	268.04，267.03，240.04	C₁₆H₁₁O₅	Methyl genistein	PLR	a~j
M63	8.48	［M+H］⁺	595.165 6	595.165 7	-0.163 2	433.11，271.06	C₂₇H₃₁O₁₅	Glucuronidated genistin	PLR	c，i
M64	14.75	［M+H］⁺	315.086 7	315.086 3	1.224 4	297.08，283，06，167.09	C₁₇H₁₅O₆	Dimethy and hydroxyl genistein	PLR	c
M65	16.63	［M+H］⁺	301.070 9	301.070 7	0.655 1	286.05，269.04，241.05	C₁₆H₁₃O₆	Hydroxyl and methy genistein	PLR	b，c
M66	21.44，21.62	［M+H］⁺	299.091 5	299.091 4	0.408 5	284.07，243.10，239.07	C₁₇H₁₅O₅	dihydroxyl genistein	PLR	b，c，i
M67	13.94	［M-H］^-	337.037 5	335.038 7	-3.680 9	257.08，215.11，135.04，81.07	C₁₅H₁₃O₇S	Sulfonated equol+hydroxyl	PLR	b
M68	15.16	［M-H］^-	417.119 8	417.119 1	1.694 0	241.09，175.03，113.02	C₂₁H₂₁O₉	Glucuronidated equol	PLR	a，b，d，e，h~j
M69	15.45	［M-H］^-	417.119 9	417.119 1	1.986 6	257.08，241.09，175.03，113.02	C₂₁H₂₁O₉	Glucuronidated equol	PLR	b，h，j
M70	16.04	［M-H］^-	417.119 8	417.119 1	1.694 0	399.11，241.09，175.03，113.02	C₂₁H₂₁O₉	Glucuronidated equol	PLR	b
M71	8.43	［M+H］⁺	497.075 0	497.074 8	0.257 6	479.07，461.05，417.12	C₂₁H₂₁O₁₂S	Sulfonated puerarin	PLR	c，h
M72	6.98	［M+H］⁺	579.171 3	579.170 8	0.852 5	417.12，297.08，267.07	C₂₇H₃₁O₁₄	Puerarin glycosylation	PLR	b，c，i，j
M73	8.87	［M+H］⁺	579.170 9	579.170 8	0.114 8	417.12，255.07	C₂₇H₃₁O₁₄	Daidzin glycosylation	PLR	c
M74	12.77	［M+H］⁺	431.097 7	431.097 3	0.959 4	255.07，227.07，199.08	C₂₁H₁₉O₁₀	Glucuronidated daidzein	PLR	a~d，h
M75	13.15	［M+H］⁺	431.098 0	431.097 3	1.596 5	255.07，227.07，199.08	C₂₁H₁₉O₁₀	Glucuronidated daidzein	PLR	a~j
M76	8.30	［M+H］⁺	433.113 7	433.112 9	1.742 6	257.08	C₂₁H₂₁O₁₀	Glucuronidated and dihydro daidzein	PLR	a，b，i，j
M77	15.04	［M-H］^-	337.039 6	337.038 7	2.476 3	257.08，215.00，135.04	C₁₅H₁₃O₇S	Sulfonated and hydroxyl equol	PLR	c
M78	15.77	［M+H］⁺	257.081 1	257.080 8	0.971 7	163.04，137.02，123.04	C₁₅H₁₃O₄	Dihydro daidzein	PLR	b，c，h~j
M79	16.64	［M-H］^-	271.060 6	271.061 2	1.430 5	165.02	C₁₅H₁₁O₅	Dihydro and hydroxyl daidzein	PLR	b，c，i
M80	18.59	［M-H］^-	257.082 2	257.081 9	0.860 2	151.04，147.04，109.03	C₁₅H₁₃O₄	Tetrahydro isodaidzein	PLR	b，c，h~j
M81	18.89	［M-H］^-	257.082 2	257.081 9	0.978 9	239.07，163.04，147.04，109.03	C₁₅H₁₃O₄	Tetrahydro daidzein	PLR	b~d，h~j
M82	21.90	［M+H］⁺	269.081 0	269.080 8	0.474 7	254.06，237.06，213.09	C₁₆H₁₃O₄	Methyl daidzein	PLR	b~f，h~j
M83	15.13	［M+H］⁺	243.101 8	243.101 6	0.844 4	133.07，123.04，107.05	C₁₅H₁₅O₃	Equol	PLR	a，b，d，g，h~j
M84	17.28	［M+H］⁺	243.101 8	243.101 6	0.969 9	133.07，123.04，107.05	C₁₅H₁₅O₃	Isomer of equol	PLR	a~e，h，i
M85	14.41	［M-H］^-	351.018 6	351.018 0	1.635 1	271.06，269.05	C₁₅H₁₃O₆S	Sulfonated genistein	PLR	i，j
M86	15.86	［M-H］^-	321.044 0	321.043 8	0.637 8	241.09，121.032 01.00，135.04	C₁₅H₁₃O₆S	Sulfonated equol	PLR	c，d
M87	16.35	［M-H］^-	321.043 4	321.043 8	-1.453 4	241.09，121.032 01.00，135.04	C₁₅H₁₃O₆S	Sulfonated equol	PLR	g
M88	15.72	［M-H］^-	337.039 4	337.038 8	1.933 0	257.08，135.04，137.02，121.03	C₁₅H₁₃O₇S	Sulfonated and tetrahydro daidzein	PLR	b，d
M89	16.00	［M-H］^-	337.038 7	337.038 8	-0.149 5	257.08，135.04，137.02，121.03	C₁₅H₁₃O₇S	Sulfonated and tetrahydro daidzein	PLR	b，c，g
M90	15.19	［M-H］^-	337.039 0	337.038 8	0.846 5	257.08，135.04，137.02，121.03	C₁₅H₁₃O₇S	Sulfonated and tetrahydro daidzein	PLR	a~c，h
M91	16.35	［M-H］^-	349.002 7	349.002 4	0.929 4	269.05，225.06，197.06	C₁₅H₉O₈S	Sulfonated and hydroxyl daidzein	PLR	c
M92	14.38	［M-H］^-	335.024 0	335.023 1	2.657 1	255.07，253.05，135.01	C₁₅H₁₁O₇S	Sulfonated and dihydro daidzein	PLR	c
M93	14.64	［M-H］^-	335.024 0	335.023 1	2.930 4	255.07，253.05，135.01	C₁₅H₁₁O₇S	Sulfonated and dihydro daidzein	PLR	b，d，h~j
M94	11.40	［M-H］^-	333.008 2	333.007 5	2.198 6	253.05，225.06，197.06，135.01	C₁₅H₉O₇S	Sulfonated daidzein	PLR	a~d，h~j
M95	15.43	［M-H］^-	333.007 8	333.007 5	1.099 9	253.05，225.06，197.06，135.01	C₁₅H₉O₇S	Sulfonated daidzein	PLR	a~d，h~j
M96	21.47	［M-H］^-	281.045 9	281.045 6	1.251 6	253.05，225.06，197.06，135.01	C₁₆H₉O₅	daidzein+CO	PLR	b，c，I，j
M97	25.40	［M+H］⁺	461.402 4	461.398 9	7.548 3	443.39，425.38，407.37	C₃₀H₅₃O₃	PPD	GRR	c
M98	24.55	［M+H］⁺	477.392 7	477.393 8	-2.444 3	459.38，441.37，423.36	C₃₀H₅₃O₄	PPT	GRR	c
M99	23.67，25.37	［M+H］⁺	493.388 2	493.388 8	-1.026 7	475.38，457.37	C₃₀H₅₃O₅	Hydroxyl PPT	GRR	c
M100	24.15	［M+H］⁺	487.343 9	487.341 8	4.312 3	469.33，457.37，441.33	C₃₀H₄₇O₅	PPD+2O-6H	GRR	c，i，j
M101	24.20	［M+H］⁺	473.364 3	473.362 5	3.765 3	455.35，425.34	C₃₀H₄₉O₄	PPD+O-4H	GRR	c，i，j
M102	24.18	［M+H］⁺	455.353 3	455.352 0	2.854 2	437.34.425.34	C₃₀H₄₇O₃	PPD-6H	GRR	b，c，d，f，i.j
M103	24.11	［M+H］⁺	443.391 4	443.388 4	6.903 9	425.38，407.37	C₃₀H₅₁O₂	PPD-O-2H	GRR	c，j
M104	21.46	［M+H］⁺	441.372 9	441.372 7	0.492 9	423.36，287.23	C₃₀H₄₉O₂	PPD-O-4H	GRR	b，c，I，j
M105	23.53	［M+H］⁺	441.373 1	441.372 7	0.907 7	423.36，287.24	C₃₀H₄₉O₂	PPD-O-4H	GRR	b，c，I，j
M106	25.42	［M+H］⁺	441.372 5	441.372 7	-0.406 0	423.36，287.24	C₃₀H₄₉O₂	PPD-O-4H	GRR	b，c，I，j
M107	24.20	［M+H］⁺	437.341 8	437.341 4	0.891 1	419.33，361.29，283.21	C₃₀H₄₅O₂	M106-4H	GRR	b，c，I，j
M108	24.55	［M+H］⁺	425.379 4	425.377 8	3.837 5	407.37	C₃₀H₄₉O	PPD-2O-4H	GRR	c，h，j
M109	25.59	［M+H］⁺	425.378 1	425.377 8	0.609 1	407.37	C₃₀H₄₉O	PPD-2O-4H	GRR	c，j
M110	26.17	［M+H］⁺	425.378 3	425.377 8	1.254 8	407.37	C₃₀H₄₉O	PPD-2O-4H	GRR	c，j
M111	21.61	［M+H］⁺	423.362 4	423.362 1	0.527 0	405.35	C₃₀H₄₇O	M110-2H	GRR	b，c
M112	25.40	［M+H］⁺	423.362 4	423.362 1	0.527 0	405.35	C₃₀H₄₇O	M110-2H	GRR	b，c
M113	18.57	［M+H］⁺	639.447 1	639.446 7	0.625 5	621.44，603.42，441.37，423.36，405.35	C₃₆H₆₃O₉	Glucuronidated and dihydro PPD	GRR	c
M114	21.51	［M+H］⁺	603.424 2	603.425 5	-2.214 4	441.37，423.36，405.35	C₃₆H₅₉O₇	M113-4H-2O	GRR	c，I，j
M115	18.71	［M-H］-	653.427 6	653.427 0	0.811 2	/	C₃₆H₆₁O₁₀	（OH+PPT）-Glc	GRR	c
M116	19.06	［M-H］^-	612.394 3	612.393 9	0.555 3	525.36，473.36，391.29	C₃₃H₅₈O₇NS	PPT cysteine Conjugation	GRR	c
M117	20.85	［M-H］^-	610.378 6	610.378 3	0.498 2	523.35，471.35，389.27	C₃₃H₅₆O₇NS	Dihydro M100	GRR	c
M118	23.03	［M-H］^-	505.354 1	505.353 5	1.192 2	461.36，391.29，373.28，347.26	C₃₀H₄₉O₆	PPT Dioxygenation with dehydrogenation	GRR	c
M119	18.67	［M-H］^-	507.369 2	507.369 1	0.235 8	391.29	C₃₀H₅₁O₆	Dihydro M102	GRR	c
M120	18.50	［M-H］^-	523.365 8	523.364 0	3.356 3	505.35，487.34，407.28	C₃₀H₅₁O₇	PPT Trioxygenation	GRR	c
M121	25.81	［M+H］⁺	429.373 8	429.372 7	2.496 7	411.36，183.12	C₂₉H₄₉O₂	PPD-CH2-O-2H	GRR	c~j
M122	26.72	［M+H］⁺	445.368 4	445.367 6	1.697 1	283.03	C₂₉H₄₉O₃	PPD-2H-CH2	GRR	c，f，g，I，j
M123	25.08	［M-H］^-	931.529 5	931.527 2	1.608 1	885.52，621.44，459.38	C₄₇H₇₉O₁₈	PPD+Glc+Glc+Xyl	GRR	c

基于UHPLC-Q-Exactive Orbitrap MS和分子网络技术研究补肾活血方在大鼠体内的吸收原型和代谢产物

PDF下载

王宇 , 匡微 , 黄宇霞 , 谢孟君 , 张梅

中华中医药学刊 | 国家项目点击 2025,43(2): 127-136

收起

中华中医药学刊 |国家项目点击 2025 , 43 (2) : 127 -136

基于UHPLC-Q-Exactive Orbitrap MS和分子网络技术研究补肾活血方在大鼠体内的吸收原型和代谢产物

全屏

[Author(id=1322922807465747038, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, orderNo=0, firstName=null, middleName=null, lastName=null, nameCn=null, orcid=null, stid=null, country=null, authorPic=null, dead=0, email=null, emailSecond=null, emailThird=null, correspondingAuthor=0, authorType=1, ext={EN=AuthorExt(id=1322922807549633120, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, authorId=1322922807465747038, language=EN, stringName=Yu WANG, firstName=Yu, middleName=null, lastName=WANG, prefix=null, suffix=null, authorComment=null, nameInitials=null, affiliation=null, department=null, xref=null, address=State Key Laboratory of Southwestern Chinese Medicine Resources，School of Pharmacy，Chengdu University of Traditional Chinese Medicine，Chengdu 611137，Sichuan，China, bio=null, bioImg=null, bioContent=null, aboutCorrespAuthor=null), CN=AuthorExt(id=1322922807646102113, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, authorId=1322922807465747038, language=CN, stringName=王宇, firstName=null, middleName=null, lastName=null, prefix=null, suffix=null, authorComment=null, nameInitials=null, affiliation=null, department=null, xref=null, address=成都中医药大学药学院西南特色中药资源国家重点实验室，四川成都 611137, bio={"content":"

王宇（1999-），女，四川成都人，硕士，研究方向：中药质量控制与评价。

"}, bioImg=null, bioContent=

王宇（1999-），女，四川成都人，硕士，研究方向：中药质量控制与评价。

, aboutCorrespAuthor=null)}, companyList=[AuthorCompany(id=1322922807365083738, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, xref=null, ext=[AuthorCompanyExt(id=1322922807373472347, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, companyId=1322922807365083738, language=EN, country=null, province=null, city=null, postcode=null, companyName=null, departmentName=null, remark=State Key Laboratory of Southwestern Chinese Medicine Resources，School of Pharmacy，Chengdu University of Traditional Chinese Medicine，Chengdu 611137，Sichuan，China), AuthorCompanyExt(id=1322922807381860956, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, companyId=1322922807365083738, language=CN, country=null, province=null, city=null, postcode=null, companyName=null, departmentName=null, remark=成都中医药大学药学院西南特色中药资源国家重点实验室，四川成都 611137)])]), Author(id=1322922807721599587, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, orderNo=1, firstName=null, middleName=null, lastName=null, nameCn=null, orcid=null, stid=null, country=null, authorPic=null, dead=0, email=null, emailSecond=null, emailThird=null, correspondingAuthor=0, authorType=1, ext={EN=AuthorExt(id=1322922807809679973, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, authorId=1322922807721599587, language=EN, stringName=Wei KUANG, firstName=Wei, middleName=null, lastName=KUANG, prefix=null, suffix=null, authorComment=null, nameInitials=null, affiliation=null, department=null, xref=null, address=State Key Laboratory of Southwestern Chinese Medicine Resources，School of Pharmacy，Chengdu University of Traditional Chinese Medicine，Chengdu 611137，Sichuan，China, bio=null, bioImg=null, bioContent=null, aboutCorrespAuthor=null), CN=AuthorExt(id=1322922809508373094, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, authorId=1322922807721599587, language=CN, stringName=匡微, firstName=null, middleName=null, lastName=null, prefix=null, suffix=null, authorComment=null, nameInitials=null, affiliation=null, department=null, xref=null, address=成都中医药大学药学院西南特色中药资源国家重点实验室，四川成都 611137, bio=null, bioImg=null, bioContent=null, aboutCorrespAuthor=null)}, companyList=[AuthorCompany(id=1322922807365083738, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, xref=null, ext=[AuthorCompanyExt(id=1322922807373472347, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, companyId=1322922807365083738, language=EN, country=null, province=null, city=null, postcode=null, companyName=null, departmentName=null, remark=State Key Laboratory of Southwestern Chinese Medicine Resources，School of Pharmacy，Chengdu University of Traditional Chinese Medicine，Chengdu 611137，Sichuan，China), AuthorCompanyExt(id=1322922807381860956, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, companyId=1322922807365083738, language=CN, country=null, province=null, city=null, postcode=null, companyName=null, departmentName=null, remark=成都中医药大学药学院西南特色中药资源国家重点实验室，四川成都 611137)])]), Author(id=1322922809625813608, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, orderNo=2, firstName=null, middleName=null, lastName=null, nameCn=null, orcid=null, stid=null, country=null, authorPic=null, dead=0, email=null, emailSecond=null, emailThird=null, correspondingAuthor=0, authorType=1, ext={EN=AuthorExt(id=1322922809709699690, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, authorId=1322922809625813608, language=EN, stringName=Yuxia HUANG, firstName=Yuxia, middleName=null, lastName=HUANG, prefix=null, suffix=null, authorComment=null, nameInitials=null, affiliation=null, department=null, xref=null, address=State Key Laboratory of Southwestern Chinese Medicine Resources，School of Pharmacy，Chengdu University of Traditional Chinese Medicine，Chengdu 611137，Sichuan，China, bio=null, bioImg=null, bioContent=null, aboutCorrespAuthor=null), CN=AuthorExt(id=1322922809793585771, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, authorId=1322922809625813608, language=CN, stringName=黄宇霞, firstName=null, middleName=null, lastName=null, prefix=null, suffix=null, authorComment=null, nameInitials=null, affiliation=null, department=null, xref=null, address=成都中医药大学药学院西南特色中药资源国家重点实验室，四川成都 611137, bio=null, bioImg=null, bioContent=null, aboutCorrespAuthor=null)}, companyList=[AuthorCompany(id=1322922807365083738, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, xref=null, ext=[AuthorCompanyExt(id=1322922807373472347, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, companyId=1322922807365083738, language=EN, country=null, province=null, city=null, postcode=null, companyName=null, departmentName=null, remark=State Key Laboratory of Southwestern Chinese Medicine Resources，School of Pharmacy，Chengdu University of Traditional Chinese Medicine，Chengdu 611137，Sichuan，China), AuthorCompanyExt(id=1322922807381860956, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, companyId=1322922807365083738, language=CN, country=null, province=null, city=null, postcode=null, companyName=null, departmentName=null, remark=成都中医药大学药学院西南特色中药资源国家重点实验室，四川成都 611137)])]), Author(id=1322922809894249069, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, orderNo=3, firstName=null, middleName=null, lastName=null, nameCn=null, orcid=null, stid=null, country=null, authorPic=null, dead=0, email=xiemengjun@cdutcm.edu.cn, emailSecond=null, emailThird=null, correspondingAuthor=1, authorType=1, ext={EN=AuthorExt(id=1322922809978135151, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, authorId=1322922809894249069, language=EN, stringName=Mengjun XIE, firstName=Mengjun, middleName=null, lastName=XIE, prefix=null, suffix=null, authorComment=null, nameInitials=null, affiliation=null, department=null, xref=null, address=State Key Laboratory of Southwestern Chinese Medicine Resources，School of Pharmacy，Chengdu University of Traditional Chinese Medicine，Chengdu 611137，Sichuan，China, bio=null, bioImg=null, bioContent=null, aboutCorrespAuthor=null), CN=AuthorExt(id=1322922810066215536, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, authorId=1322922809894249069, language=CN, stringName=谢孟君, firstName=null, middleName=null, lastName=null, prefix=null, suffix=null, authorComment=null, nameInitials=null, affiliation=null, department=null, xref=null, address=成都中医药大学药学院西南特色中药资源国家重点实验室，四川成都 611137, bio=null, bioImg=null, bioContent=null, aboutCorrespAuthor=null)}, companyList=[AuthorCompany(id=1322922807365083738, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, xref=null, ext=[AuthorCompanyExt(id=1322922807373472347, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, companyId=1322922807365083738, language=EN, country=null, province=null, city=null, postcode=null, companyName=null, departmentName=null, remark=State Key Laboratory of Southwestern Chinese Medicine Resources，School of Pharmacy，Chengdu University of Traditional Chinese Medicine，Chengdu 611137，Sichuan，China), AuthorCompanyExt(id=1322922807381860956, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, companyId=1322922807365083738, language=CN, country=null, province=null, city=null, postcode=null, companyName=null, departmentName=null, remark=成都中医药大学药学院西南特色中药资源国家重点实验室，四川成都 611137)])]), Author(id=1322922810145907314, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, orderNo=4, firstName=null, middleName=null, lastName=null, nameCn=null, orcid=null, stid=null, country=null, authorPic=null, dead=0, email=zhangmei63@cdutcm.edu.cn, emailSecond=null, emailThird=null, correspondingAuthor=1, authorType=1, ext={EN=AuthorExt(id=1322922810233987700, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, authorId=1322922810145907314, language=EN, stringName=Mei ZHANG, firstName=Mei, middleName=null, lastName=ZHANG, prefix=null, suffix=null, authorComment=null, nameInitials=null, affiliation=null, department=null, xref=null, address=State Key Laboratory of Southwestern Chinese Medicine Resources，School of Pharmacy，Chengdu University of Traditional Chinese Medicine，Chengdu 611137，Sichuan，China, bio=null, bioImg=null, bioContent=null, aboutCorrespAuthor=null), CN=AuthorExt(id=1322922810305290869, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, authorId=1322922810145907314, language=CN, stringName=张梅, firstName=null, middleName=null, lastName=null, prefix=null, suffix=null, authorComment=null, nameInitials=null, affiliation=null, department=null, xref=null, address=成都中医药大学药学院西南特色中药资源国家重点实验室，四川成都 611137, bio=null, bioImg=null, bioContent=null, aboutCorrespAuthor=null)}, companyList=[AuthorCompany(id=1322922807365083738, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, xref=null, ext=[AuthorCompanyExt(id=1322922807373472347, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, companyId=1322922807365083738, language=EN, country=null, province=null, city=null, postcode=null, companyName=null, departmentName=null, remark=State Key Laboratory of Southwestern Chinese Medicine Resources，School of Pharmacy，Chengdu University of Traditional Chinese Medicine，Chengdu 611137，Sichuan，China), AuthorCompanyExt(id=1322922807381860956, tenantId=1146029695717560320, journalId=1255847919539208197, articleId=1322922805838357073, companyId=1322922807365083738, language=CN, country=null, province=null, city=null, postcode=null, companyName=null, departmentName=null, remark=成都中医药大学药学院西南特色中药资源国家重点实验室，四川成都 611137)])])]

王宇, 匡微, 黄宇霞, 谢孟君, 张梅

作者信息

成都中医药大学药学院西南特色中药资源国家重点实验室，四川成都 611137

通讯作者:

张梅（1963-），女，四川成都人，博士研究生导师，博士，研究方向：中药质量控制与评价。E-mail：zhangmei63@cdutcm.edu.cn。

谢孟君（1995-），四川巴中人，实验师，硕士，研究方向：中药质量控制与评价。E-mail：xiemengjun@cdutcm.edu.cn。

作者简介:

王宇（1999-），女，四川成都人，硕士，研究方向：中药质量控制与评价。

Profiling Absorbed Prototypes and Metabolites of Bushen Huoxue Prescription（补肾活血方）：A Comprehensive UHPLC-Q-Exactive-MS/MS Study with Molecular Network Analysis

Yu WANG, Wei KUANG, Yuxia HUANG, Mengjun XIE, Mei ZHANG

Affiliations

State Key Laboratory of Southwestern Chinese Medicine Resources，School of Pharmacy，Chengdu University of Traditional Chinese Medicine，Chengdu 611137，Sichuan，China

出版时间: 2025-02-10 doi: 10.13193/j.issn.1673-7717.2025.02.029

文章导航

摘要

收起

目的

补肾活血方由地黄、丹参、人参及葛根组成，目前已证实对糖尿病性视网膜病变有良好的临床疗效。该研究旨在分析此方在大鼠体内的吸收原型和代谢产物，以及这些成分在大鼠体内的分布差异。

方法

SD大鼠灌胃补肾活血方后，收集不同时间点的大鼠血浆、肝、心、脾、肺、肾、肠、胃、眼、尿液及粪便，采用超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱（UHPLC-Q-Exactive Orbitrap MS）采集数据，通过数据库匹配及比对相关文献中的相对分子质量、离子碎片等信息鉴定成分，并结合分子网络技术补充代谢产物。

结果

在大鼠体内共鉴定到75个吸收原型及123个代谢成分，包括苯乙醇苷类、丹参酮类、人参皂苷类、异黄酮类、环烯醚萜类、丹酚酸类等，主要集中于肝和肾中。苯乙醇苷类成分来源于地黄，其生物利用率低，易经过生物转化形成甲基化、葡萄糖醛酸化等代谢物，更多分布于肾中；丹参酮类及异黄酮类原型成分分别来源于丹参和葛根，在大鼠血浆和各组织中易被检测到，其代谢途径以羟基化、甲基化及葡萄糖醛酸化为主，产物易分布于血浆及肝肾组织中。人参皂苷类化合物在大鼠体内易被胃肠道水解为原人参二醇及原人参三醇，经脱氢、脱氧等I相代谢后，产物更多分布于脾。

结论

该研究初步阐明了补肾活血方原型成分及代谢产物的吸收、分布情况，为阐释补肾活血方及地黄、丹参、人参及葛根治疗糖尿病性视网膜病变的药效物质基础提供了科学依据。

关键词

补肾活血方 / 吸收原型 / 代谢产物 / 组织分布 / 分子网络技术 / 超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱

Abstract

收起

Objective

Bushen Huoxue Prescription（补肾活血方，BHP），a traditional Chinese medicine formula，is used for the treatment of diabetic retinopathy（DR）. It is composed of four herbal ingredients. However，the absorbed prototypes and metabolites of BHP have not been extensively studied.

Methods

The plasma，liver，heart，spleen，lung，kidney，intestine，stomach，eye，urine and feces of SD rats at different time points were collected after intragastric administration of BHP. The absorbed prototypes and metabolites of BHPin rats were characterized using the UHPLC-Q-Exactive-MS/MSstrategy. The metabolic networks in rats after oral administration of BHP were constructed by molecular network.

Results

Seventy-five absorbed prototypes and 123 metabolites were identified in rats belonging to different groups in BHP，including iridoids，phenylethanol glycosides，tanshinones，ginsenosides，isoflavonoids and other types of compounds. Phenylethanoid glycosides were derived from Dihuang（Rehmanniae Radix），which had low bioavailability and were easy to be biotransformed into metabolites such as methylation and glucuronidation，and were more distributed in the kidney. The prototype components of tanshinones and isoflavones were derived from Danshen（Salviae Miltiorrhizae Radix et Rhizoma）and Gegen（Puerariae Lobatae Radix）respectively，which were easily detected in rat plasma and tissues. The metabolic pathways were mainly hydroxylation，methylation and glucuronidation，and the products were easily distributed in plasma and liver and kidney tissues. Ginsenosides were easily hydrolyzed into protopanaxadiol and protopanaxatriol in the gastrointestinal tract of rats. After phase I metabolism such as dehydrogenation and deoxidation，the products were more distributed in the spleen.

Conclusion

These findings could reveal the mechanism of action of BHPin DR treatment and provide a method for the discovery of metabolites and metabolic pathways.

Key words

Bushen Huoxue Prescription（补肾活血方） / absorbed prototypes / metabolites / tissue distribution / molecular network / UHPLC-Q-Exactive Orbitrap MS

引用本文

王宇, 匡微, 黄宇霞, 谢孟君, 张梅. 基于UHPLC-Q-Exactive Orbitrap MS和分子网络技术研究补肾活血方在大鼠体内的吸收原型和代谢产物. 中华中医药学刊, 2025 , 43 (2) : 127 -136 . DOI: 10.13193/j.issn.1673-7717.2025.02.029

Yu WANG, Wei KUANG, Yuxia HUANG, Mengjun XIE, Mei ZHANG. Profiling Absorbed Prototypes and Metabolites of Bushen Huoxue Prescription（补肾活血方）：A Comprehensive UHPLC-Q-Exactive-MS/MS Study with Molecular Network Analysis[J]. Chinese Archives of Traditional Chinese Medicine, 2025 , 43 (2) : 127 -136 . DOI: 10.13193/j.issn.1673-7717.2025.02.029

正文

收起

中药复方活性成分分析，需考虑成分只有达到一定血药浓度后才可能发挥疗效^[1-2]，且发挥生物活性可能是其代谢物^[3-4]。此外，吸收入血的成分会随血液循环分布到各组织中发挥药效作用。因此，深入探究体内吸收和代谢成分，以及成分的组织分布特点至关重要。中药化学成分复杂多样，其体内鉴定常被内源性物质干扰，且多级的生物转化过程使得代谢物表征充满挑战。超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱（UHPLC-Q-Exactive Orbitrap MS）技术凭借精确的二级质谱信息和高通量筛选能力，在体内外鉴定中发挥着显著优势。而mzcloud、mzVault及全球天然化合物社交分子网络（global natural products social molecular networking，GNPS）等数据库为解析海量质谱数据提供了强大支持。GNPS是一种可视化谱图的数据库，基于MS/MS质谱碎片的相似性将结构相似的化合物聚集成簇，极大地促进了复杂代谢成分的深度分析^[5-6]。

补肾活血方（专利号：200910308470.3）以糖尿病性视网膜病变（diabetic retinopathy，DR）的“肾虚血瘀”为基本病机，结合中医药配伍机制及临床疗效进行药味加减后，由地黄、丹参、人参及葛根组成。地黄甘润质寒，能够生津养阴，清热凉血，归心、肝、肾经；丹参味苦微寒，具有补虚兼有活血化瘀的功效，归心、肝经；人参性甘，既善补气，又能生津，归脾、肺、心经。葛根甘凉，有清热生津之功，归脾、胃经。四药合用达到治疗肝肾虚损和目窍失养的作用。多项临床及现代药理研究表明，补肾活血方具有良好的防治DR的作用^[7-9]。目前，已从补肾活血方中鉴定出了160余种化合物^[10]，包括环烯醚萜类、苯丙素类、丹参酮类、丹酚酸类、人参皂苷类和异黄酮类等。然而对补肾活血方成分在体内的吸收、分布和代谢研究相对较少，仍然难以明确其药效物质基础。因此，本研究利用UHPLC-Q-Exactive Orbitrap MS结合分子网络技术，对灌胃补肾活血方后的大鼠体内（血浆、组织、尿液和粪便）的原型成分及代谢成分进行鉴定，并对这些成分在大鼠肝、肾、脾、眼等组织的分布情况进行了研究，以阐释补肾活血方及地黄、丹参、人参及葛根治疗糖尿病性视网膜病变的药效物质基础。

1　仪器与材料

收起

1.1　仪器

UltiMate^TM 3000超高效液相色谱仪和Vanquish型高分辨质谱仪（赛默飞世尔科技公司）、RG-160AT高速冷冻离心机（上海卢湘仪离心机仪器有限公司）、超纯水净化系统（安维迪生命科学（浙江）有限公司）、涡旋仪（美国Scientific Industries公司）、KQ3200E超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）、EZ-2 PLUS真空离心浓缩仪（英国Genevac公司）。

1.2　材料

四味药材均购自成都荷花池中药材市场（四川成都），经成都中医药大学裴瑾教授鉴定为玄参科植物地黄Rehmannia glutinosa Libosch.的干燥块根、唇形科植物丹参Salvia miltiorrhiza Bge.的干燥根、五加科植物人参Panax ginseng C. A. Mey.的干燥细支根或须根、豆科植物野葛Pueraria lobate（Wilid.）Ohwi.的干燥根。

毛蕊花糖苷（批号：MUST-21122712）、二氢丹参酮I（批号：MUST-21102911）、原儿茶酸（批号：MUST-22041413）、益母草苷（批号：MUST-21121010）、人参皂苷Re（批号：MUST-21111816）购自成都曼思特生物科技有限公司。松果菊苷（批号：DSTDS003801）、隐丹参酮（批号：DSTDY001101）、人参皂苷Rd（批号：DSTDR001502）、人参皂苷Rb1（批号：DSTDR001502）、葛根素（批号：DSTDG000201）、大豆苷（批号：DSTDD001901）、人参皂苷Rg2（批号：DSTDR001001）购自成都德思特生物技术有限公司。鸟苷（批号：CHB180118）、原儿茶醛（批号：CHB180928）购自成都克洛玛生物科技有限公司。无水柠檬酸（批号：AF21071151）、肉苁蓉苷A（批号：AF20110801）购自成都埃法生物科技有限公司。大豆苷元（批号：PS0278-0020）购自成都普思生物科技股份有限公司。甲醇和乙腈均为色谱级（美国赛默飞世尔科技公司）。甲酸为质谱级（Rhawn公司）。其他试剂均为分析级。

雄性SD大鼠（200～220 g）21只（华阜康生物科技有限公司）饲养于成都中医药大学动物房，实验动物许可证号为［SYXK（Jing）-2019-0008］。饲养温度为20～26℃，湿度为55%±15%，光照/黑暗周期各12 h，所有老鼠都可以自由获取食物和水。动物研究方案获得成都中医药大学动物伦理委员会批准（审查号：2023033）。

2　实验方法

收起

2.1　补肾活血方水煎液制备

将地黄剪碎；其他3味药粉碎，粉末过3号筛。取人参、葛根、生地黄和丹参按照1∶2∶2∶2的比例称取，加水煎煮2次，每次1 h，第1次加8倍水，第2次加6倍水，合并2次滤液，摇匀，转移到蒸发皿，水浴锅加热蒸发至1 g/mL。

2.2　动物实验与取材

SD大鼠适应环境并喂食7 d，随后被随机分成7组（n＝3）。A～B组为空白组，C～G组为给药组。给药组给予11.67 g/kg剂量补肾活血方，空白组以相同剂量蒸馏水。连续灌胃3 d，末次给药前禁食12 h。

末次灌胃后，将A组和G组大鼠放至代谢笼中以获取24 h内的尿液和粪便。B～F组分别在0、0.25、0.5、1、2 h进行腹主动脉取血，之后迅速获取大鼠眼、肝、心、脾、肺、肾、肠和胃。大鼠血液置于肝素钠管中，以转速3500 r/min、温度4℃离心10 min后取上层血浆。大鼠组织样品以生理盐水润洗后黏干。所有生物样品于-80℃保存，备用。

2.3　样品制备

均匀混合所有时间点的样品进行后续操作：向200μL血浆中加入4倍甲醇，涡旋混匀后于4℃，12 000 r/min离心10 min（后续离心参数同此）。上清液于自动浓缩仪中旋转浓缩至干，加200μL甲醇后超声、涡旋复溶，再次离心取上清液即得血浆供试品。向0.2 g组织样品中加入800μL甲醇，匀浆，后续操作同血浆样品。尿液样品操作步骤同血浆。粪便样品风干后碾碎混合均匀，取其中1 g加入10 mL甲醇，超声溶解后离心，上清液浓缩至干，加200μL甲醇复溶，涡旋5 min，离心后上清液为粪便样品。均匀取各个样品10μL混合，制成QC样。

2.4　色谱、质谱条件

UHPLC-Q-Exactive Orbitrap MS分析在Vanquish UHPLC和Q-Exactive Orbitrap MSsystem（Thermo Scientific，Massachusetts，USA）上进行，该系统配备加热电喷雾离子源（ESI）。采用ZORBAX SB-C₁₈色谱柱（2.1 mm×50 mm，1.8μm），柱温为35°C，保护柱（ZORBAX SB-C₁₈，2.1 mm×50mm，1.8 μm）（Agilent Technologies，Mississauga，ON，Canada）。流动相为（A）0.1%甲酸-水溶液和（B）0.1%甲酸-甲醇，流速为0.3　mL/min（0～5min，5%～15% B；5～10 min，15% B；10～15 min，15%～45% B；15～20 min，45% B；20～25 min，45%～100% B；25～30 min，100% B，进样量为5μL。采用电喷雾离子源正、负离子分别扫描模式进行检测。喷雾电压3.5 kV（+）/2.5 kV（-），离子传输管和辅助气加热温度分别为300℃和350℃，鞘气和辅助气流速分别为40 arb和15 arb。扫描模式为一级质谱全扫描结合自动触发二级质谱扫描模式（Full MS/dd-MS2），一级分辨率35 000，二级分辨率17 500，扫描范围m/z 100～1500，碰撞能量梯度为20、40、60 eV。

2.5　数据分析与处理

利用Xcalibur 4.6软件采集质谱数据，Compund Discovery 3.0软件对质谱信息进行提取和数据处理。未知化合物通过天然产物未知化合物鉴定模板进行分子式拟合，同时结合数据库（mzVault和mzCloud）进行匹配（match score>80，error<5.0 ppm）。并利用Xcalibur质谱解析软件对原型成分进行鉴别，通过标准品，文献中描述的主要诊断产物离子和中性损失片段进行对比，确认化合物检测的准确性。

使用MSConvert软件将原始数据（.raw）转换为mzXML格式，上传至GNPS，参数设置如下：母离子和子离子质量偏差小于0.02 Da，匹配峰大于6，余弦得分大于0.70，topK设置为10，形成补肾活血方体内成分分子网络。下载可视化集群网络图，随后运用Cytoscape 3.9.1进行可视化分析。根据同类化合物簇节点之间的相似性，以鉴定的原型成分为母体化合物，对比质谱信息、标准品、文献、数据库对可能的代谢产物进行预测。

3　结果

收起

3.1　补肾活血方在大鼠体内吸收成分的鉴定

基于UHPLC-Q-Exactive Orbitrap MS技术分析了给药后不同时间点混合大鼠血浆和组织样品，按照2.5数据分析与处理策略，通过对比补肾活血方化学成分库、标准品图谱及相关文献中的相对保留时间、一级图谱、精确分子质量、二级碎片等信息，鉴定出了75个体内吸收成分，在血浆、肝、心、脾、肺、肾、眼、小肠、胃分别检出了26、36、26、27、21、41、3、64、45个成分，详细信息见表1，部分样品的总离子流图见图1。

3.1.1　苯乙醇苷类

通过与标准品及参考文献的比较，鉴定出4个苯乙醇苷类物质。这类化合物主要来源于补肾活血方君药地黄，主要结构由苯乙醇、咖啡酸和糖组成。通过比对标准品毛蕊花糖苷的色谱保留时间和质谱特征，确认保留时间为14.97 min的色谱峰为毛蕊花糖苷，二级质谱见插页ⅩⅩⅨ图2A。根据精确质量推测其裂解途径为准分子离子峰m/z 623.199 16（［C₂₉H₃₆ O₁₅-H］^-），碰撞中酰苷键断裂，中性丢失咖啡酰基产生特征碎片离子m/z 461.17（［C₂₀ H₃₀ O₁₂-H］^-）。脱去的咖啡酰基继续脱水产生特征碎片离子m/z 161.02（［C₉ H₆ O₃-H］^-），碎片与文献^[11]描述一致。最终，峰1、20、66也被鉴定为此类物质。

3.1.2　丹参酮类

补肾活血方中含有君药丹参，其主要由脂溶性的丹参酮类成分居多。结合标准品和参考文献，在大鼠体内共鉴定出13个丹参酮类化合物。这类化合物在正离子模式下响应较好，主要裂解特征为脱羟基和丢失水分子。以化合物34为例，通过对比标准品保留时间和裂解碎片，确认保留时间24.01 min的色谱峰为二氢丹参酮Ⅰ，二级质谱见插页ⅩⅩⅨ图2B。根据精确质量推测其裂解途径为准分子离子峰m/z（［C₁₅ H₁₄ O₃+H］⁺），特征碎片离子261.09（［C₁₅ H₁₄ O₃+HH₂ O］⁺），233.10［C₁₅ H₁₄ O₃+H+H₂ O-CO］⁺，205.10［C₁₅ H₁₄ O₃+H-H₂ O-2CO］⁺。碎片与文献^[12]描述一致，峰29、31、35、37、41～48被鉴定为丹参酮类化合物。

3.1.3　人参皂苷类

人参皂苷是人参的主要有效成分之一，可根据苷元结构分为原人参三醇型（protopanaxatriol，PPT）、原人参二醇型（protopanaxadiol，PPD）和齐墩果酸型人参皂苷。PPT与PPD皂苷负离子模式下，大多形成甲酸加合离子，二级裂解时通常优先丢失糖配基，并获得苷元离子信息，其中原人参三醇型皂苷苷元离子为m/z475.38，原人参二醇型皂苷苷元离子为m/z 459.38。中性丢失162.05 Da，146.06 Da和132.04 Da分别对应葡萄糖、鼠李糖和木糖/阿拉伯糖。以化合物68为例，结合标准品保留时间和裂解碎片，确认保留时间为21.40 min的色谱峰为人参皂苷Re，二级质谱见插页ⅩⅩⅨ图2C。根据精确质量推测其裂解途径为准分子离子峰m/z 945.543 95［C₄₈ H₈₂ O₁₈-H］^-依次丢失一个鼠李糖得到m/z 799.49、一个葡萄糖得到m/z 637.43、一个葡萄糖得到三醇型特征离子m/z 475.38。碎片与文献^[13]描述一致。类似地，还鉴定出了2个人参二醇型（峰67、72）和3个人参三醇型皂苷（峰69、70、71）。

3.1.4　异黄酮类

葛根是补肾活血方的佐使药，其主要成分由异黄酮构成，从大鼠体内共鉴定出14个异黄酮类化合物。结构母核是以C6-C3-C6为骨架的2-苯基色原酮，自然界中主要以游离黄酮苷元、与糖结合的黄酮苷两种形式存在。在正负扫描模式的一级质谱图中，异黄酮苷元均给出准分子离子峰［M+H］⁺、［M-H］^-，几乎无碎片离子，有利于推断其分子质量。而且易丢失中性碎片CO（28 Da）、CO₂（44 Da）、H₂ O（18 Da）、CH₃（15 Da）等离子。以化合物63为例，结合标准品保留时间和裂解碎片，确认保留时间为12.19 min的色谱峰为葛根素，二级质谱见插页ⅩⅩⅨ图2D。根据精确质量推测其裂解途径为准分子离子峰m/z（［C₂₁ H₂₀ O₉+H］⁺），准分子离子丢失一系列H₂O形成碎片离子m/z 399.11，m/z 381.10，发生糖降解及丢失1分子H₂ O后形成的碎片离子m/z 297.08［M+HH₂O-C₄H₆O₃］⁺.碎片与文献^[14]描述一致。同样，化合物49、50、52～61、65被鉴定为异黄酮类化合物。

3.2　补肾活血方在大鼠体内代谢成分的鉴定

了解补肾活血方原型成分进入体内后的代谢产物对于阐明补肾活血方的有效物质基础和作用机制至关重要。在分子网络的分类结果指导下，结合相关文献报道的代谢规律，进一步通过Compound Discover 3.2对质谱数据进行分析，最终从大鼠血浆、各组织、尿液和粪便中鉴定出异黄酮类代谢产物，人参皂苷类代谢产物，丹参酮类代谢产物、苯乙醇苷类代谢产物，共123个。在血浆、肝、心、脾、肺、肾、眼、小肠、胃、尿液和粪便中分别检出了25、23、13、11、12、33、1、49、46、71、87个化合物，具体鉴定结果见表2。

3.2.1　分子网络推导代谢物：以异黄酮类和人参皂苷类代谢物为例

在负离子模式下，异黄酮类代谢物聚成一簇，见插页ⅩⅩⅩ图3A。节点253.051 1保留时间为16.57，经Xcalibur拟合其元素组成为C₁₅ H₁₀ O₄。与标准品大豆苷元保留时间一致。MS/MS图谱显示253.05（C₁₅ H₁₀ O₄），225.06（C₁₄ H₉O₃），224.05（C₁₄H₈O₃），209.06（C₁₄H₉O₂）与标准品及文献报道一致，因此被鉴定为大豆苷元。将此节点作为核心节点推导其代谢物，以节点M96（281.046 0），M94（333.007 9），M91（349.002 6）为例。节点M96的保留时间为21.47，相对分子质量比大豆苷元多28 Da，经Xcalibur拟合其元素组成C₁₆ H₁₀ O₅，MS/MS图谱显示281.05（C₁₆H₉O₅），253.05（C₁₅H₁₀ O₄），225.06（C₁₄H₉O₃），与大豆苷元碎片一致，因此推断节点M96为大豆苷元的羧化产物。节点M94的保留时间为15.43，相对分子质量比大豆苷元多80 Da，经Xcalibur拟合其元素组成C₁₆ H₁₀ O₇S。MS/MS图谱显示333.01（C₁₅H₉O₇S），253.05（C₁₅ H₁₀ O₄），225.06（C₁₄ H₉O₃），与大豆苷元一致。因此，推断节点M94为大豆苷元的磺酸化产物。节点M91保留时间为16.35，相对分子质量比大豆苷多96，经Xcalibur拟合其元素组成C₁₅ H₁₀ O₈ S。MS/MS图谱显示349.00（C₁₅ H₉O₈S），269.05（C₁₅ H₉O₅），225.06（C₁₄ H₉O₃），推测为大豆苷元的磺酸化和羟基化产物。

在正离子模式下，人参皂苷类的代谢物聚成一簇，见插页ⅩⅩⅩ图3B。节点461.399 2的保留时间为25.40，经Xcalibur拟合其元素组成为C₃₀ H₅₂ O₃。MS/MS图谱显示461.40（C₃₀ H₅₃O₃），443.39（C₃₀ H₅₁ O₂），425.38（C₃₀ H₄₉ O）和407.37（C₃₀ H₄₇）二级碎片，与文献^[15]一致，因此被确认为PPD。将此节点作为核心节点推导其代谢物，以节点M103（443.388 5），M104（441.373 5），M109（425.377 8）为例。节点M103的保留时间为24.11，比PPD少18 Da，经Xcalibur拟合其元素组成为C₃₀ H₅₁ O₂。它和PPD拥有相同MS/MS碎片425.28和407.37。因此，推测其为PPD的水解产物。节点M104的保留时间为21.46，经Xcalibur拟合其元素组成为C₃₀ H₄₉ O₂。准分子离子峰及二级碎片均比节点A少2 Da，因此，推测节点B为PPD水解及脱双氢代谢产物。节点M109的保留时间为24.55，比PPD少36Da，经Xcalibur拟合其元素组成为C₃₀H₄₉O，与PPD拥有相同碎片407.37。因此被推断为PPD的双水解代谢产物。

3.2.2　补肾活血方体内代谢规律分析

苯乙醇苷类原型成分集中在胃肠道，而在血浆和组织中未被检出。据文献报道，毛蕊花糖苷口服利用度极低（仅为0.12%），在体内容易被水解^[11]。由此推测，这类物质首先在胃肠道发生生物转化，生成羟基酪醇^[16]和咖啡酸^[17]发挥生物活性。此后，羟基酪醇继续代谢生成甲基化、葡萄糖醛酸化和磺酸化产物。咖啡酸在体内多发生氢化、去羟基化和磺酸化反应。苯乙醇苷类代谢物主要分布在肾中，暗示其更多通过尿液排泄。

丹参酮类是丹参中一类脂溶性活性成分。在血浆和各个组织中均能检测到原型成分，说明丹参酮口服后可直接被吸收，发挥生物活性作用^[12]。在大鼠的体内、尿液和粪便检测到多个丹参酮的代谢物，并明确了这些代谢物的代谢途径，主要为甲基化/去甲基化、羟基化、羧化、葡萄糖醛酸化等，集中分布在血浆和肝中，说明其成分更多通过粪便排泄。

人参皂苷在大鼠体内主要以活性代谢物PPD和PPT形式存在，然后发生进一步代谢。在大鼠体内检测到多个PPD和PPT的代谢物，主要途径为I相代谢，包括单氧合、脱氢和脱氧。在大鼠粪便中也发现了PPD的葡萄糖醛酸化产物，据文献报道^[15]，当PPD的I相代谢饱和、药物开始在体内积累时，可能进行Ⅱ相代谢。人参皂苷类代谢物主要分布在脾、肺、肝和肾中，说明其更多通过粪便排泄。

补肾活血方含有丰富的异黄酮类成分，包括葛根素、大豆苷和大豆苷元。此类成分分布在大鼠血浆及各个组织中很容易发生葡糖糖醛酸化反应，生成Ⅱ相代谢产物。此外，在体内还观察到了氢化、羟基化、甲基化和磺酸化等代谢途径。经过代谢，异黄酮类成分都最终转化成雌马酚^[18]，在血浆、肝、肾、肺及胃肠道均被检测到。雌马酚可能是补肾活血方潜在的活性成分。这类化合物主要分布在血浆和肝肾中，说明异黄酮类成分更多通过尿液排泄。

4　讨论

收起

根据补肾活血方化学成分库、标准品信息及相关文献报道的相对保留时间、一级质谱及裂解规律，鉴定出了补肾活血方的75个体内吸收成分，包括4个苯乙醇苷类、13个丹参酮类、6个人参皂苷类及14个异黄酮类等。苯乙醇苷类化合物来源于地黄，这类成分具有抗氧化、抗炎及保肝作用^[11，19]，可通过抑制糖基化终末产物干预下视网膜Müller细胞中低氧诱导因子-1α的表达^[20]以达到防治DR的目的。丹参酮类化合物来源于丹参，可抑制炎症反应，调控血管内皮生长因子表达从而抑制视网膜新生血管生成，改善微循环，保护视网膜^[21-23]。人参皂苷类成分具有降低糖基化终末产物干预下视网膜Müller细胞膜的通透性，增强其细胞活力的作用^[24-25]；此外，还可以保护胰岛细胞，改善胰岛素抵抗，具有降血糖、抗炎及抗氧化等作用^[26]，在糖尿病及其并发症的治疗中受到广泛关注。异黄酮类成分来源于葛根，能够抑制糖基化终末产物及视网膜血管内皮生长因子的表达以防治DR^[27]。由此推断，补肾活血方主要通过调节血糖水平及微循环、通过炎症反应、氧化应激等通路发挥防治DR的作用。

组织分布实验表明，除胃肠道以外，补肾活血方原型及代谢成分更多集中在肝肾组织中，分别检出了62和74个成分，其中，以丹参酮类、异黄酮类及异黄酮代谢物成分居多。地黄原型成分在各组织难以检测到，然而在肾中检测到大量经代谢后的苯乙醇苷类成分，推测地黄主要通过胃肠道生物转化后的成分发挥药理活性。中医观点^[28-29]认为DR的核心病机在于血瘀，其发病机理主要在于肝肾亏虚，气阴两虚所导致的目络不得濡养。“肝开窍于目，目得血而能视”，因此DR病变脏腑在肝。由此推测，补肾活血方活性成分经胃肠道吸收入血后很快分布于肝肾组织中发挥药效作用。此外，糖代谢的主要器官在于肝，肝功能障碍常发生在许多患糖尿病人群中。因此预示着补肾活血方入肝肾成分可能是发挥药效的活性成分，值得进一步探讨其药效价值。值得注意的是，在血浆和大多数组织中未发现人参皂苷类原型成分，而在脾中检测到了一些人参皂苷类的代谢物。据文献报道^[15]，人参皂苷类成分进入胃肠道后，被胃酸和肠道细菌去糖基化，以PPD和PPT及其代谢物形式存在。中医“肝脾相关”理论认为“土得木而达”，DR则是“肾虚及肝”“肝病及脾”的传变过程。因此，推测人参皂苷及其代谢物主要从益肾固本，疏肝健脾的角度防治DR。此外，葛根中异黄酮类成分经过体内生物转化后会转变成具有生物活性的最终代谢产物-雌马酚^[14]。由此可见，中药复方进入体内经过吸收，分布，代谢，排泄一系列过程后，成分发生了很大改变，发挥药效的成分可能是原型成分，也可能是代谢成分。

综上所述，本研究基于UHPLC-Q-Exactive Orbitrap MS和分子网络技术探讨了补肾活血方在大鼠体内的吸收原型及代谢产物，并明确了这些成分在组织中的分布差异，初步阐释了补肾活血方及地黄、丹参、人参及葛根治疗糖尿病性视网膜病变的物质基础。研究方法快速简便，可为其他复方制剂的物质基础研究提供参考。

基金

收起

国家自然科学基金项目(82174273; 81774202; 82305323)

参考文献

收起

文献

收起

参考文献引证文献

排序方式：

［1］

JIN Y Y，CHENG S Y，LIU R B，et al. Comprehensive characterization of the chemical composition of Lurong Dabu Decoction and its absorbed prototypes and metabolites in rat plasma using UHPLC-Q Exactive Orbitrap-HRMS［J］. Food Res Int，2022，161：111852.

［2］

CHEN L L，CHEN C H，ZHANG X X，et al. Identification of constituents in Gui-Zhi-Jia-Ge-Gen-Tang by LC-IT-MS combined with LC-Q-TOF-MSand elucidation of their metabolic networks in rat plasma after oral administration［J］. Chin J Nat Med，2019，17（11）：803-821.

［3］

ZHAO Y，CHEN Y，LI R J，et al. An ultra-performance liquid chromatography-quadrupole time-of-flight tandem mass spectrometry method based on a four-step analysis strategy to investigate metabolites of Qi-Yu-San-Long Decoction in rat plasma［J］. Rapid Commun Mass Spectrom，2023，37（1）：e9419.

［4］

HU W，WANG M，GU Y，et al. Global characterization of chemical compounds in Shidan Granule and their metabolites in rat plasma using ultra-high-performance liquid chromatography coupled with quadrupole-time of flight mass spectrometry［J］. JSep Sci，2022，45（24）：4331-4347.

［5］

ZHENG G D，YANG X J，LIU M S，et al. Supercritical CO₂ fluid extraction for the identification of compounds from Citrus reticulata Semen by ultra-high-performance liquid chromatography combined with Q-exactive orbitrap tandem mass spectrometry［J］. ACS Omega，2020，5（5）：2180-2186.

［6］

ZHANG X，DONG P P，SONG J，et al. Identification and mechanism prediction of mulberroside A metabolites in vivo and in vitro of rats using an integrated strategy of UHPLC-Q-Exactive Plus Orbitrap MS and network pharmacology［J］. Front Chem，2022，10：981173.

［7］

WANG J，WEI F Y，WANG Y，et al. Exploring the quality markers and mechanism of Bushen Huoxue Prescription in prevention and treatment of diabetic retinopathy based on Chinmedomics strategy［J］. J Ethnopharmacol，2023，306：116131.

［8］

YU Y T，ZHU Z Y，XIE M J，et al. Investigation on the Q-markers of Bushen Huoxue Prescriptions for DR treatment based on chemometric methods and spectrum-effect relationship［J］. J Ethnopharmacol，2022，285：114800.

［9］

XIE M J，DENG L P，YU Y T，et al. The effects of Bushen Yiqi Huoxue prescription and its disassembled prescriptions on a diabetic retinopathy model in Sprague Dawley rats［J］. Biomedecine Pharmacother，2021，133：110920.

［10］

KUANG W，WANGY，HUANGY X，et al. Rapid identification of the compounds of Bushen Huoxue Prescription based on offline two-dimensional liquid chromatography with high-resolution mass spectrometry and molecular network technology［J］. J Sep Sci，2024，47（2）：e2300624.

［11］

LI Y，ZHOU G S，PENG Y，et al. Screening and identification of three typical phenylethanoid glycosides metabolites from Cistanches Herba by human intestinal bacteria using UPLC/Q-TOF-MS［J］. J Pharm Biomed Anal，2016，118：167-176.

［12］

PANG H H，JIANG M F，WANG Q H，et al. Metabolic profile of Danshen in rats by HPLC-LTQ-Orbitrap mass spectrometry［J］. J Zhejiang Univ Sci B，2018，19（3）：227-244.

［13］

YANG L，XU SJ，LIU CJ，et al. In vivo metabolism study of ginsenoside Re in rat using high-performance liquid chromatography coupled with tandem mass spectrometry［J］. Anal Bioanal Chem，2009，395（5）：1441-1451.

［14］

ZHANG J P，GUO Q X，WEI M J，et al. Metabolite identification and pharmacokinetic profiling of isoflavones from black soybean in rats using ultrahigh-performance liquid chromatography with linear-ion-trap-orbitrap and triple-quadrupole tandem mass spectrometry［J］. J Agric Food Chem，2018，66（49）：12941-12952.

［15］

LING J，YU Y J，LONG J K，et al. Tentative identification of 20（S）-protopanaxadiol metabolites in human plasma and urine using ultra-performance liquid chromatography coupled with triple quadrupole time-of-flight mass spectrometry［J］. J Ginseng Res，2019，43（4）：539-549.

［16］

HU T，HE X W，JIANGJG，et al. Hydroxytyrosol and its potential therapeutic effects［J］. JAgric Food Chem，2014，62（7）：1449-1455.

［17］

CHAO C Y，MONG M C，CHAN K C，et al. Anti-glycative and anti-inflammatory effects of caffeic acid and ellagic acid in kidney of diabetic mice［J］. Mol Nutr Food Res，2010，54（3）：388-395.

［18］

SHANG Z P，XIN Q Q，ZHAO W J，et al. Rapid profiling and identification of puerarin metabolites in rat urine and plasma after oral administration by UHPLC-LTQ-Orbitrap mass spectrometer［J］. J Chromatogr B Analyt Technol Biomed Life Sci，2017，1068-1069：180-192.

［19］

SU D，LI W，XU Q M，et al. New metabolites of acteoside identified by ultra-performance liquid chromatography/quadrupoletime-of-flight MS（E）in rat plasma，urine，and feces［J］. Fitoterapia，2016，112：45-55.

［20］

LIU S，WANGX，PAN Y，et al. Study on the spectrum-effect relationship of rehmannia regulating HIF-1αexpression under AGEs intervention based on retinal Müller cells［J］. Chinese Traditional Patent Medicine，2020，42（1）：217-221.

［21］

AI X P，YU P L，HOU Y，et al. A review of traditional Chinese medicine on treatment of diabetic retinopathy and involved mechanisms［J］. Biomed Pharmacother，2020，132：110852.

［22］

LI Y，XUM，CHENH，et al. Spectrum-effect relationship of Salvia miltiorrhiza extract on HIF-1c of retinal Miller cells in AGEs or hypoxia conditions［J］. Chinese Traditional and Herbal Drugs，2017，48（11）：2231-2236.

［23］

杜蕊，邢敏艳. 凉血化瘀方佐治糖尿病视网膜病变血热瘀阻证临床疗效及相关机制探讨［J］. 天津中医药，2023，40（11）：1388-1393.

［24］

姚红娥，张梅，徐秒，等. 人参皂苷对糖基化终末产物条件下视网膜Müller细胞活力的影响［J］. 中国实验方剂学杂志，2014，20（9）：157-161.

［25］

姚红娥，张梅，徐秒，等. 人参皂苷提取物对大鼠视网膜Müller细胞的影响［J］. 时珍国医国药，2014，25（5）：1025-1028.

［26］

孙美，李继文，马金颖，等稀有人参皂苷的生物转化及其降血糖活性研究进展［J］. 吉林农业大学学报，2023，45（6）：674-684.

［27］

邓立萍，谢孟君，祝子喻，等. 葛根总黄酮提取物对糖尿病大鼠视网膜病变的影响分析［J］. 中药药理与临床，2021，37（2）：54-59.

［28］

李高彪，周云云，李雨薇，等. 雷晓琴运用化瘀通络法辨治糖尿病视网膜病变经验［J］. 辽宁中医杂志，2017，44（12）：2498-2500.

［29］

孙静文，孙铭良，袁静云，等. 糖尿病视网膜病变与糖尿病肾病发病相关性研究［J］. 中华中医药杂志，2020，35（1）：350-352.

2025年第43卷第2期

PDF下载

引用本文

BibTeX

文章信息

doi: 10.13193/j.issn.1673-7717.2025.02.029

首发时间：2026-10-30
出版时间：2025-02-10

补充材料

相关文章

文章信息

作者

出版历史

基金

国家自然科学基金项目(82174273; 81774202; 82305323)

作者信息

成都中医药大学药学院西南特色中药资源国家重点实验室，四川成都 611137

通讯作者:

张梅（1963-），女，四川成都人，博士研究生导师，博士，研究方向：中药质量控制与评价。E-mail：zhangmei63@cdutcm.edu.cn。

谢孟君（1995-），四川巴中人，实验师，硕士，研究方向：中药质量控制与评价。E-mail：xiemengjun@cdutcm.edu.cn。

参考文献

分享链接

https://castjournals.cast.org.cn/joweb/zhzyyxk/CN/10.13193/j.issn.1673-7717.2025.02.029

分享至

全文二维码

扫描看全文

引用本文

BibTeX

本文的引用情况

2种不同金属材料的力学参数

科 Family	属数 Number of genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)	属 Genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)
鹅膏菌科Amanitaceae	2	11	5.26	鹅膏菌属 Amanita	10	4.78
小菇科 Mycenaceae	2	12	5.74	丝盖伞属 Inocybe	5	2.39
多孔菌科 Polyporaceae	8	14	6.70	蜡蘑属 Laccaria	5	2.39
红菇科 Russulaceae	3	23	11.00	小皮伞属 Marasmius	6	2.87
				小菇属 Mycena	11	5.26
				光柄菇属 Pluteus	5	2.39
				红菇属 Russula	17	8.13
				栓菌属 Trametes	5	2.39

关闭全屏

BibTeX
EndNote
RefWorks
TxT

编号	t/（min）	模式	实测值（m/z）	理论值（m/z）	误差（ppm）	MS/MS（m/z）	化学式	化合物名称	来源	组织分布
1	5.23	［M-H］^-	461.166 9	461.166 4	0.912 1	315.11，135.05，85.03	C₂₀H₂₉O₁₂	Forsythoside E	RR	i
2	4.30	［M-H］^-	373.115 2	373.114 0	3.091 0	211.06，193.05，167.07，149.06，123.04	C₁₆H₂₁O₁₀	Geniposidic acid	RR	i
3	6.06	［M-H］^-	375.129 9	375.129 7	0.648 4	151.08，125.06，59.01	C₁₆H₂₃O₁₀	Mussaenosidic acid	RR	e，h，i
4	1.40	［M+H］⁺	268.104 2	268.104 0	0.697 9	/	C₁₀H₁₄N₅O₄	Adenosine	RR/SMRR/GRR/PLR	d~j
5	0.51	［M+H］⁺	175.119 0	175.119 0	0.378 6	116.07，70.07，60.06	C₆H₁₅N₄O₂	DL-Arginine	RR/GRR	e，f，h，i
6	5.45	［M-H］^-	175.060 7	175.061 2	-3.014 9	131.07，157.05，115.04，85.04	C₇H₁₁O₁₅	2-Isopropylmalic acid	SMRR/GRR/PLR	d，h
7	18.39	［M-H］^-	269.045 8	269.045 5	0.967 2	241.05，225.06	C₁₅H₉O₅	Apigenin	PLR	d~f，h~j
8	10.82	［M-H］^-	129.018 9	129.019 3	-3.659 1	/	C₅H₅O₄	Mesaconic acid	PLR	d~f，h~j
9	0.89	［M+H］⁺	123.055 5	123.055 3	1.928 6	96.04，80.05，53.04	C₆H₇N₂O	Nicotinamide	GRR/PLR	a，d~j
10	4.39，3.86	［M-H］^-	137.023 8	137.024 4	4.812 4	109.03，93.03	C₇H₅O₃	4-Hydroxybenzoic acid	RR	a，d~j
11	18.69	［M-H］^-	341.102 4	341.103 1	-1.800 0	326.08，282.09	C₁₉H₁₇O₆	6-Demethoxytangeretin	RR	h~j
12	15.53	［M-H］^-	193.050 3	193.050 6	-1.756 5	178.03，149.06，134.04	C₁₀H₉O₄	ferulic acid	RR/SMRR/PLR	h
13	14.33	［M-H］^-	493.171 5	493.171 5	-0.114 8	313.09	C₂₄H₂₉O₁₁	6-O-p-Vanillyl Ajugaol	RR	i
14	5.39	［M-H］^-	375.128 2	375.129 7	-3.826 0	213.08，169.09，151.08	C₁₆H₂₃O₁₀	8-Epiloganic acid	RR	h，i
15	14.97	［M-H］^-	623.199 2	623.198 1	1.627 5	461.17，315.11，179.03，161.03，135.04	C₂₉H₃₅O₁₅	*Acteoside	RR	I，j
16	0.90	［M+H］⁺	165.055 0	165.054 6	2.253 8	147.04，119.05	C₉H₉O₃	P-Coumaric Acid	SMRR/PLR	a，d~k
17	0.91	［M-H］^-	191.019 4	191.019 7	-1.657 5	173.01，111.01，129.0287.01	C₆H₇O₇	*Citric Acid	RR	a，f，i，j
18	18.50	［M-H］^-	299.056 1	299.056 1	-0.067 0	255.03	C₁₆H₁₁O₆	Diosmetin	RR	I，j
19	9.17	［M-H］^-	130.086 8	130.087 3	5.243 0	88.04	C₆H₁₂NO₂	DL-Leucine	RR	f，i，j
20	13.82	［M-H］^-	785.252 0	785.251 0	1.333 9	623.22，161.02	C₃₅H₄₅O₂₀	*Echinacoside	RR	i
21	0.54	［M-H］^-	179.055 8	179.056 1	-1.816 2	89.02，71.02，59.02	C₆H₁₁O₆	glucose	RR	d，h，i
22	1.55	［M-H］^-	282.084 5	282.084 4	0.503 2	150.04，133.01，180.02	C₁₀H₁₂O₅N₅	*Guanosine	RR	d~j
23	17.91	［M-HCOO］^-	201.113 0	201.113 2	-1.198 2	183.11，139.11	C₁₀H₁₇O₄	Jioglutin D	RR	a，j
24	16.42	［M-H］^-	429.198 1	429.197 7	0.721 1	249.06	C₂₁H₃₃O₉	Jiocarotenoside A1	RR	i
25	4.16	［M+HCOO］^-	393.140 4	393.140 2	-0.449 3	347.13，167.07	C₁₆H₂₅O₁₁	*Leonuride	RR	h，j
26	0.77	［M-H］^-	133.013 7	133.014 2	-4.320 4	115.00，71.01	C₄H₅O₅	malic acid	RR	d~k
27	12.38	［M-H］^-	183.102 3	183.102 7	-1.869 0	139.07，137.10，123.08	C₁₀H₁₅O₃	Rehmapicrogenin	RR	a，d~j
28	6.57，8.37	［M-H］^-	593.151 1	593.152 0	1.322 2	473.11，413.09，353.07	C₂₇H₂₉O₁₅	ViceninⅡ	RR	i，j
29	24.01	［M+H］⁺	279.101 7	279.101 6	0.516 8	261.09，251.07，233.08，223.08，205.10	C₁₈H₁₅O₃	1，2-Dihydrotanshinquinone	SMRR	a
30	2.52	［M+H］⁺	127.039 2	127.039 0	1.924 4	109.03，81.03	C₆H₇O₃	5-Hydroxymethylfurfural	SMRR	a，d~k
31	24.71	［M+H］⁺	297.148 7	297.148 5	0.745 9	279.14，269.15，253.16，251.14，238.14	C₁₉H₂₁O₃	*Cryptotanshinone	SMRR	d，e，g~j
32	4.29	［M-H］^-	153.018 8	153.019 3	-3.484 0	109.03，108.02	C₇H₅O₄	*Protocatechuic acid	SMRR	g，i，j
33	2.62	［M-H］^-	197.045 0	197.045 5	-2.861 1	179.03，135.04，123.04，73.00	C₉H₉O₅	Danshensu	SMRR	d，h~j
34	24.01	［M+H］⁺	279.101 9	279.101 6	1.172 8	261.09，251.07，233.08，223.08，205.10	C₁₈H₁₅O₃	*Dihydrotanshinone I	SMRR	a，d~f，h~j
35	23.67	［M-H］^-	313.145 4	313.144 5	2.725 0	269.16，241.16，226.10，213.09	C₁₉H₂₁O₄	Neocryptotanshinone	SMRR	a，d~g
36	12.72	［M-H］^-	137.023 9	137.024 4	-3.921 5	109.03，93.03	C₇H₅O₃	*Protocatechualdehyde	SMRR	a，d~j
37	23.57	［M+H］⁺	311.128 1	311.127 8	0.855 6	279.10，269.08，265.09，223.08	C₁₉H₁₉O₄	Przewaquinone A	SMRR	a，h，I，j
38	15.88	［M-H］^-	359.076 4	359.077 2	-2.466 5	197.05，179.03，161.02	C₁₈H₁₅O₈	Rosmarinic acid	SMRR	d，i
39	16.32	［M-H］^-	493.112 4	493.112 9	-1.006 8	313.07，295.06，203.03	C₂₆H₂₁O₁₀	Salvianolic acid A	SMRR	i
40	17.25	［M-H］^-	313.071 4	313.071 8	-1.021 3	283.03	C₁₇H₁₃O₆	Salvianolic acid F	SMRR	d，h，i
41	18.65	［M+H］⁺	313.106 7	313.107 1	-1.054 4	295.10，267.10，253.09	C₁₈H₁₇O₅	Tanshindiol A/B/C	SMRR	a，d，f，h~j
42	16.15	［M+H］⁺	313.106 4	313.107 1	-1.931 6	295.10，267.10，253.09	C₁₈H₁₇O₅	Tanshindiol A/B/C	SMRR	a，d，f，h~j
43	16.54	［M+H］⁺	313.107 0	313.107 1	-0.177 2	295.10，267.10，253.09	C₁₈H₁₇O₅	Tanshindiol A/B/C	SMRR	a，d，f，h~j
44	25.17	［M+H］⁺	295.133 2	295.132 9	1.146 9	280.11，277.12，266.09，249.13，206.11	C₁₉H₁₉O₃	Tanshinone IIA	SMRR	a，d，e，g~j
45	24.05	［M+H］⁺	311.128 1	311.127 8	0.855 6	265.09，251.07	C₁₉H₁₉O₄	Tanshinone IIB	SMRR	d，e，g，h，j
46	24.50	［M-H］^-	313.145 4	313.144 5	2.822 4	295.14，283.13，267.14，255.14，239.11	C₁₉H₂₁O₄	Tanshinone V	SMRR	a，d~g
47	23.91	［M-H］^-	295.096 4	295.097 6	-3.885 9	277.09，265.09，249.09，238.06，209.06	C₁₈H₁₅O₄	TanshinoneⅥ	SMRR	a，d，e，g，h
48	23.53	［M+H］⁺	341.138 6	341.138 4	0.763 9	281.12，263.11，235.11	C₂₀H₂₁O₅	Trijuganone C	SMRR	d
49	14.04	［M+HCOO］-	491.185 0	491.186 4	-2.849 5	445.11，283.06	C₃₂H₂₇O₅	3’-Methoxydaidzin	PLR	i
50	17.01	［M+H］⁺	285.075 7	285.075 7	-0.018 8	270.05，253.05	C₁₆H₁₃O₅	3′-Methoxydaidzein	PLR	a，h~j
51	1.03	［M-H］^-	191.055 8	191.056 1	-1.462 5	173.01，111.01，85.03	C₇H₁₁O₆	Quinic Acid	PLR	h
52	13.05	［M+H］⁺	447.128 6	447.128 6	1.017 7	429.12，411.11，393.10，381.10，327.09，297.08，267.07	C₂₂H₂₃O₁₀	3＇-Methoxy Puerarin	PLR	a，d~j
53	15.22	［M-H］^-	429.120 0	429.119 1	2.144 4	309.08，281.08，266.06	C₂₂H₂₁O₉	4‘-Methoxypuerarin	PLR	a，i，j
54	16.84	［M-H］^-	283.061 4	283.061 2	0.830 8	268.04	C₁₆H₁₁O₅	Biochanin A	PLR	a，d~j
55	16.45	［M+H］^-	253.051 0	253.050 6	1.433 7	225.06，224.05，208.05，197.06	C₁₅H₉O₄	Daidzein isomer	PLR	a，d~j
56	16.66	［M+H］^-	253.051 0	253.050 6	1.373 4	225.06，224.05，208.05，197.06	C₁₅H₉O₄	*Daidzein	PLR	a，d，h~j
57	13.48	［M+H］⁺	417.116 5	417.118 0	-3.578 2	297.07，255.07	C₂₁H₂₁O₉	*Daidzin	PLR	a，d~f，h~j
58	21.96	［M-H］^-	267.066 5	267.066 5	0.807 6	252.04，223.04	C₁₆H₁₁O₄	Formononetin	PLR	a，d~j
59	15.46	［M+H］⁺	271.060 2	271.060 1	0.523 0	253.05，243.07，215.07，197.06，153.02	C₁₅H₁₁O₅	Genistein	PLR	i，j
60	18.08	［M+H］⁺	271.060 3	271.060 1	0.860 8	253.05，243.07，215.07，197.06，153.02	C₁₅H₁₁O₅	Genistein isomer	PLR	d，e，h
61	14.34	［M+H］⁺	433.113 0	433.112 9	0.262 9	271.06，243.07，215.07，153.07	C₂₁H₂₁O₁₀	Genistin	PLR	i，j
62	4.52	［M+H］⁺	247.114 5	247.144 1	1.603 8	188.07，146.06，144.08	C₁₄H₁₉N₂O₂	Lenticin	PLR	d
63	12.19	［M+H］⁺	417.118 6	417.118 0	1.323 8	399.11，381.10，351.09，321.08，297.08，267.07	C₂₁H₂₁O₉	*Puerarin	PLR	a，d~j
64	14.20	［M-H］^-	605.189 1	605.187 6	2.592 8	297.08，253.09	C₂₉H₃₃O₁₄	Pueroside A	PLR	i
65	14.06	［M+H］⁺	463.124 1	463.123 5	1.354 1	445.11，343.08，313.07	C₂₂H₂₂O₁₁	Tectoridin	PLR	i，j
66	14.49	［M-H］^-	799.268 2	799.266 6	1.966 4	623.21，175.04	C₃₆H₄₇O₂₀	*Cistanoside A	RR/GRR	i
67	24.55	［M-H］^-	945.544 0	945.542 8	1.235 0	783.49，621.44，459.38	C₄₈H₈₁O₁₈	*Ginsenoside Rd	GRR	j
68	21.40	［M-H］^-	945.544 3	945.542 8	1.493 2	799.45，783.49，637.44，475.38	C₄₈H₈₁O₁₈	*Ginsenoside Re	GRR	i，j
69	23.16	［M+HCOO］^-	845.497 7	845.490 4	8.600 0	799.49，637.43，475.38	C₄₃H₇₃O₁₆	*Ginsenoside Rf	GRR	i，j
70	21.64	［M+HCOO］^-	845.490 5	845.490 4	0.082 0	799.49，637.43，475.38	C₄₃H₇₃O₁₆	Ginsenoside Rg1	GRR	i，j
71	23.47	［M-H］^-	783.491 1	783.488 9	2.770 1	637.42，475.38	C₄₂H₇₁O₁₃	*Ginsenoside Rg2	GRR	i，j
72	25.17	［M-H］^-	783.491 2	783.488 9	2.925 9	621.43，459.39	C₄₂H₇₁O₁₃	Ginsenoside Rg3	GRR	i，j
73	23.94	［M-H］^-	955.492 4	955.490 8	1.704 5	793.44，613.37，569.39，453.34	C₄₈H₇₅O₁₉	Ginsenoside Ro	GRR	i
74	19.55	［M-H］^-	931.528 8	931.527 2	1.739 1	799.49，637.44，475.38	C₄₇H₇₉O₁₈	Notoginsenoside R1	GRR	i
75	16.49	［M-H］^-	523.182 4	523.182 1	0.522 8	193.05，175.04	C₂₅H₃₁O₁₂	6-O-E-Feruloylajugol	RR	i

编号

t/（min）

模式

实测值（m/z）

理论值（m/z）

误差（ppm）

MS/MS（m/z）

化学式

化合物名称

来源

组织分布

5.23

［M-H］^-

461.166 9

461.166 4

0.912 1

315.11，135.05，85.03

C₂₀H₂₉O₁₂

Forsythoside E

4.30

［M-H］^-

373.115 2

373.114 0

3.091 0

211.06，193.05，167.07，149.06，123.04

C₁₆H₂₁O₁₀

Geniposidic acid

6.06

［M-H］^-

375.129 9

375.129 7

0.648 4

151.08，125.06，59.01

C₁₆H₂₃O₁₀

Mussaenosidic acid

e，h，i

1.40

［M+H］⁺

268.104 2

268.104 0

0.697 9

C₁₀H₁₄N₅O₄

Adenosine

RR/SMRR/GRR/PLR

d~j

0.51

［M+H］⁺

175.119 0

0.378 6

116.07，70.07，60.06

C₆H₁₅N₄O₂

DL-Arginine

RR/GRR

e，f，h，i

5.45

［M-H］^-

175.060 7

175.061 2

-3.014 9

131.07，157.05，115.04，85.04

C₇H₁₁O₁₅

2-Isopropylmalic acid

SMRR/GRR/PLR

d，h

18.39

［M-H］^-

269.045 8

269.045 5

0.967 2

241.05，225.06

C₁₅H₉O₅

Apigenin

PLR

d~f，h~j

10.82

［M-H］^-

129.018 9

129.019 3

-3.659 1

C₅H₅O₄

Mesaconic acid

PLR

d~f，h~j

0.89

［M+H］⁺

123.055 5

123.055 3

1.928 6

96.04，80.05，53.04

C₆H₇N₂O

Nicotinamide

GRR/PLR

a，d~j

4.39，3.86

［M-H］^-

137.023 8

137.024 4

4.812 4

109.03，93.03

C₇H₅O₃

4-Hydroxybenzoic acid

a，d~j

18.69

［M-H］^-

341.102 4

341.103 1

-1.800 0

326.08，282.09

C₁₉H₁₇O₆

6-Demethoxytangeretin

h~j

15.53

［M-H］^-

193.050 3

193.050 6

-1.756 5

178.03，149.06，134.04

C₁₀H₉O₄

ferulic acid

RR/SMRR/PLR

14.33

［M-H］^-

493.171 5

-0.114 8

313.09

C₂₄H₂₉O₁₁

6-O-p-Vanillyl Ajugaol

5.39

［M-H］^-

375.128 2

375.129 7

-3.826 0

213.08，169.09，151.08

C₁₆H₂₃O₁₀

8-Epiloganic acid

h，i

14.97

［M-H］^-

623.199 2

623.198 1

1.627 5

461.17，315.11，179.03，161.03，135.04

C₂₉H₃₅O₁₅

*Acteoside

I，j

0.90

［M+H］⁺

165.055 0

165.054 6

2.253 8

147.04，119.05

C₉H₉O₃

P-Coumaric Acid

SMRR/PLR

a，d~k

0.91

［M-H］^-

191.019 4

191.019 7

-1.657 5

173.01，111.01，129.0287.01

C₆H₇O₇

*Citric Acid

a，f，i，j

18.50

［M-H］^-

299.056 1

-0.067 0

255.03

C₁₆H₁₁O₆

Diosmetin

I，j

9.17

［M-H］^-

130.086 8

130.087 3

5.243 0

88.04

C₆H₁₂NO₂

DL-Leucine

f，i，j

13.82

［M-H］^-

785.252 0

785.251 0

1.333 9

623.22，161.02

C₃₅H₄₅O₂₀

*Echinacoside

0.54

［M-H］^-

179.055 8

179.056 1

-1.816 2

89.02，71.02，59.02

C₆H₁₁O₆

glucose

d，h，i

1.55

［M-H］^-

282.084 5

282.084 4

0.503 2

150.04，133.01，180.02

C₁₀H₁₂O₅N₅

*Guanosine

d~j

17.91

［M-HCOO］^-

201.113 0

201.113 2

-1.198 2

183.11，139.11

C₁₀H₁₇O₄

Jioglutin D

a，j

16.42

［M-H］^-

429.198 1

429.197 7

0.721 1

249.06

C₂₁H₃₃O₉

Jiocarotenoside A1

4.16

［M+HCOO］^-

393.140 4

393.140 2

-0.449 3

347.13，167.07

C₁₆H₂₅O₁₁

*Leonuride

h，j

0.77

［M-H］^-

133.013 7

133.014 2

-4.320 4

115.00，71.01

C₄H₅O₅

malic acid

d~k

12.38

［M-H］^-

183.102 3

183.102 7

-1.869 0

139.07，137.10，123.08

C₁₀H₁₅O₃

Rehmapicrogenin

a，d~j

6.57，8.37

［M-H］^-

593.151 1

593.152 0

1.322 2

473.11，413.09，353.07

C₂₇H₂₉O₁₅

ViceninⅡ

i，j

24.01

［M+H］⁺

279.101 7

279.101 6

0.516 8

261.09，251.07，233.08，223.08，205.10

C₁₈H₁₅O₃

1，2-Dihydrotanshinquinone

SMRR

2.52

［M+H］⁺

127.039 2

127.039 0

1.924 4

109.03，81.03

C₆H₇O₃

5-Hydroxymethylfurfural

SMRR

a，d~k

24.71

［M+H］⁺

297.148 7

297.148 5

0.745 9

279.14，269.15，253.16，251.14，238.14

C₁₉H₂₁O₃

*Cryptotanshinone

SMRR

d，e，g~j

4.29

［M-H］^-

153.018 8

153.019 3

-3.484 0

109.03，108.02

C₇H₅O₄

*Protocatechuic acid

SMRR

g，i，j

2.62

［M-H］^-

197.045 0

197.045 5

-2.861 1

179.03，135.04，123.04，73.00

C₉H₉O₅

Danshensu

SMRR

d，h~j

24.01

［M+H］⁺

279.101 9

279.101 6

1.172 8

261.09，251.07，233.08，223.08，205.10

C₁₈H₁₅O₃

*Dihydrotanshinone I

SMRR

a，d~f，h~j

23.67

［M-H］^-

313.145 4

313.144 5

2.725 0

269.16，241.16，226.10，213.09

C₁₉H₂₁O₄

Neocryptotanshinone

SMRR

a，d~g

12.72

［M-H］^-

137.023 9

137.024 4

-3.921 5

109.03，93.03

C₇H₅O₃

*Protocatechualdehyde

SMRR

a，d~j

23.57

［M+H］⁺

311.128 1

311.127 8

0.855 6

279.10，269.08，265.09，223.08

C₁₉H₁₉O₄

Przewaquinone A

SMRR

a，h，I，j

15.88

［M-H］^-

359.076 4

359.077 2

-2.466 5

197.05，179.03，161.02

C₁₈H₁₅O₈

Rosmarinic acid

SMRR

d，i

16.32

［M-H］^-

493.112 4

493.112 9

-1.006 8

313.07，295.06，203.03

C₂₆H₂₁O₁₀

Salvianolic acid A

SMRR

17.25

［M-H］^-

313.071 4

313.071 8

-1.021 3

283.03

C₁₇H₁₃O₆

Salvianolic acid F

SMRR

d，h，i

18.65

［M+H］⁺

313.106 7

313.107 1

-1.054 4

295.10，267.10，253.09

C₁₈H₁₇O₅

Tanshindiol A/B/C

SMRR

a，d，f，h~j

16.15

［M+H］⁺

313.106 4

313.107 1

-1.931 6

295.10，267.10，253.09

C₁₈H₁₇O₅

Tanshindiol A/B/C

SMRR

a，d，f，h~j

16.54

［M+H］⁺

313.107 0

313.107 1

-0.177 2

295.10，267.10，253.09

C₁₈H₁₇O₅

Tanshindiol A/B/C

SMRR

a，d，f，h~j

25.17

［M+H］⁺

295.133 2

295.132 9

1.146 9

280.11，277.12，266.09，249.13，206.11

C₁₉H₁₉O₃

Tanshinone IIA

SMRR

a，d，e，g~j

24.05

［M+H］⁺

311.128 1

311.127 8

0.855 6

265.09，251.07

C₁₉H₁₉O₄

Tanshinone IIB

SMRR

d，e，g，h，j

24.50

［M-H］^-

313.145 4

313.144 5

2.822 4

295.14，283.13，267.14，255.14，239.11

C₁₉H₂₁O₄

Tanshinone V

SMRR

a，d~g

23.91

［M-H］^-

295.096 4

295.097 6

-3.885 9

277.09，265.09，249.09，238.06，209.06

C₁₈H₁₅O₄

TanshinoneⅥ

SMRR

a，d，e，g，h

23.53

［M+H］⁺

341.138 6

341.138 4

0.763 9

281.12，263.11，235.11

C₂₀H₂₁O₅

Trijuganone C

SMRR

14.04

［M+HCOO］-

491.185 0

491.186 4

-2.849 5

445.11，283.06

C₃₂H₂₇O₅

3’-Methoxydaidzin

PLR

17.01

［M+H］⁺

285.075 7

-0.018 8

270.05，253.05

C₁₆H₁₃O₅

3′-Methoxydaidzein

PLR

a，h~j

1.03

［M-H］^-

191.055 8

191.056 1

-1.462 5

173.01，111.01，85.03

C₇H₁₁O₆

Quinic Acid

PLR

13.05

［M+H］⁺

447.128 6

1.017 7

429.12，411.11，393.10，381.10，327.09，297.08，267.07

C₂₂H₂₃O₁₀

3＇-Methoxy Puerarin

PLR

a，d~j

15.22

［M-H］^-

429.120 0

429.119 1

2.144 4

309.08，281.08，266.06

C₂₂H₂₁O₉

4‘-Methoxypuerarin

PLR

a，i，j

16.84

［M-H］^-

283.061 4

283.061 2

0.830 8

268.04

C₁₆H₁₁O₅

Biochanin A

PLR

a，d~j

16.45

［M+H］^-

253.051 0

253.050 6

1.433 7

225.06，224.05，208.05，197.06

C₁₅H₉O₄

Daidzein isomer

PLR

a，d~j

16.66

［M+H］^-

253.051 0

253.050 6

1.373 4

225.06，224.05，208.05，197.06

C₁₅H₉O₄

*Daidzein

PLR

a，d，h~j

13.48

［M+H］⁺

417.116 5

417.118 0

-3.578 2

297.07，255.07

C₂₁H₂₁O₉

*Daidzin

PLR

a，d~f，h~j

21.96

［M-H］^-

267.066 5

0.807 6

252.04，223.04

C₁₆H₁₁O₄

Formononetin

PLR

a，d~j

15.46

［M+H］⁺

271.060 2

271.060 1

0.523 0

253.05，243.07，215.07，197.06，153.02

C₁₅H₁₁O₅

Genistein

PLR

i，j

18.08

［M+H］⁺

271.060 3

271.060 1

0.860 8

253.05，243.07，215.07，197.06，153.02

C₁₅H₁₁O₅

Genistein isomer

PLR

d，e，h

14.34

［M+H］⁺

433.113 0

433.112 9

0.262 9

271.06，243.07，215.07，153.07

C₂₁H₂₁O₁₀

Genistin

PLR

i，j

4.52

［M+H］⁺

247.114 5

247.144 1

1.603 8

188.07，146.06，144.08

C₁₄H₁₉N₂O₂

Lenticin

PLR

12.19

［M+H］⁺

417.118 6

417.118 0

1.323 8

399.11，381.10，351.09，321.08，297.08，267.07

C₂₁H₂₁O₉

*Puerarin

PLR

a，d~j

14.20

［M-H］^-

605.189 1

605.187 6

2.592 8

297.08，253.09

C₂₉H₃₃O₁₄

Pueroside A

PLR

14.06

［M+H］⁺

463.124 1

463.123 5

1.354 1

445.11，343.08，313.07

C₂₂H₂₂O₁₁

Tectoridin

PLR

i，j

14.49

［M-H］^-

799.268 2

799.266 6

1.966 4

623.21，175.04

C₃₆H₄₇O₂₀

*Cistanoside A

RR/GRR

24.55

［M-H］^-

945.544 0

945.542 8

1.235 0

783.49，621.44，459.38

C₄₈H₈₁O₁₈

*Ginsenoside Rd

GRR

21.40

［M-H］^-

945.544 3

945.542 8

1.493 2

799.45，783.49，637.44，475.38

C₄₈H₈₁O₁₈

*Ginsenoside Re

GRR

i，j

23.16

［M+HCOO］^-

845.497 7

845.490 4

8.600 0

799.49，637.43，475.38

C₄₃H₇₃O₁₆

*Ginsenoside Rf

GRR

i，j

21.64

［M+HCOO］^-

845.490 5

845.490 4

0.082 0

799.49，637.43，475.38

C₄₃H₇₃O₁₆

Ginsenoside Rg1

GRR

i，j

23.47

［M-H］^-

783.491 1

783.488 9

2.770 1

637.42，475.38

C₄₂H₇₁O₁₃

*Ginsenoside Rg2

GRR

i，j

25.17

［M-H］^-

783.491 2

783.488 9

2.925 9

621.43，459.39

C₄₂H₇₁O₁₃

Ginsenoside Rg3

GRR

i，j

23.94

［M-H］^-

955.492 4

955.490 8

1.704 5

793.44，613.37，569.39，453.34

C₄₈H₇₅O₁₉

Ginsenoside Ro

GRR

19.55

［M-H］^-

931.528 8

931.527 2

1.739 1

799.49，637.44，475.38

C₄₇H₇₉O₁₈

Notoginsenoside R1

GRR

16.49

［M-H］^-

523.182 4

523.182 1

0.522 8

193.05，175.04

C₂₅H₃₁O₁₂

6-O-E-Feruloylajugol

编号	t/（min）	模式	实测值（m/z）	理论值（m/z）	误差（ppm）	MS/MS（m/z）	化学式	化合物名称	来源	组织分布
M1	2.81	［M-H］^-	153.055 1	153.055 7	-4.037 6	123.04	C₈H₉O₃	Hydroxytyrosol	RR	c
M2	2.42	［M-H］^-	179.034 6	179.035 0	-2.350 7	135.04	C₉H₇O₄	Caffeic acid	RR	c，d，i，j
M3	6.55	［M-H］^-	355.067 6	355.067 1	1.569 0	179.03，175.02，135.04，113.02	C₁₅H₁₅O₁₀	Glucuronidated caffeic acid	RR	b，h
M4	6.62	［M-H］^-	258.991 6	258.991 8	-0.611 3	179.03，135.04	C₉H₇O₇S	Sulfonated caffeic acid	RR	a，b，i，j
M5	8.15	［M-H］^-	273.007 4	273.007 5	-0.336 4	193.05	C₁₀H₉O₇S	Sulfonated caffeic acid+CH₃	RR	a，b，e，f，h
M6	4.66	［M-H］^-	181.050 2	181.050 6	-2.125 8	137.06，135.04	C₉H₉O₄	Dihydroxycaffeic acid	RR	b，i，j
M7	10.40	［M-H］^-	165.055 2	165.055 7	-3.281 9	121.06，119.05	C₉H₉O₃	3-hydroxyphenylpropionic acid	RR	a~f，h~j
M8	6.45	［M-H］^-	245.012 7	245.012 5	0.666 7	165.05，121.06	C₉H₉O₆S	Sulfonated 3-hydroxyphenylpropionic	RR	a~k
M9	3.99	［M-H］^-	163.039 5	163.040 1	-3.730 3	119.05	C₉H₇O₃	Dehydroxy caffeic acid	RR	b，c，h
M10	7.03	［M-H］^-	193.050 3	193.050 6	-1.756 5	178.03，134.04	C₁₀H₉O₄	Methyl caffeic acid	RR	b，c，h
M11	2.95	［M-H］^-	149.060 1	149.060 8	-4.686 0	121.03，101.02	C₉H₉O₂	3-phenylpropionic acid	RR	c
M12	3.37	［M-H］^-	329.087 4	329.087 8	-1.224 5	175.02，153.05，123.05，113.02	C₁₄H₁₇O₉	Glucuronidated hydroxytyrosol	RR	b
M13	16.81	［M-H］^-	651.230 0	651.229 4	0.824 4	475.18，193.05	C₃₁H₃₉O₁₅	Dimethyl acteoside	RR	c，i
M14	15.77	［M-H］^-	637.214 5	637.213 8	1.169 3	461.17，193.05，161.02，135.04	C₃₀H₃₇O₁₅	Methyl acteoside	RR	c
M15	1.50，3.30	［M-H］^-	233.012 6	233.012 5	0.111 6	153.06，123.04	C₈H₉O₆S	Sulfonated hydroxytyrosol	RR	a~d，g，h
M16	4.89	［M-H］^-	343.103 5	343.103 5	-0.002 3	167.07，113.02	C₁₅H₁₉O₉	Glucuronidated hydroxytyrosol+CH3	RR	b，i，j
M17	5.40	［M-H］^-	247.028 2	247.028 2	0.065 6	167.07，113.02	C₉H₁₁O₆S	Sulfonated hydroxytyrosol+CH3	RR	b
M18	7.19	［M-H］^-	341.086 9	341.087 8	-2.791 9	175.02，165.05，113.02	C₁₅H₁₇O₉	Glucuronidated homovanillin	RR	a，b，h~j
M19	3.96	［M-H］^-	181.050 3	181.050 6	-2.041 5	137.06	C₉H₉O₄	Homovanillic acid	RR	b~f，h~j
M20	3.20	［M-H］^-	357.083 3	357.082 7	1.575 4	/	C₁₅H₁₇O₁₀	Glucuronidated homovanillic acid	RR	b，h
M21	3.14，5.34	［M-H］^-	261.007 8	261.007 5	1.402 0	181.05，137.06	C₉H₉O₇S	Sulfonated homovanillic acid	RR	b，c，h，I，j
M22	8.29	［M+H］⁺	345.096 6	345.098 0	-4.022 0	327.09，309.20，281.12	C₁₈H₁₇O₇	Demethyl and trihydroxyl tanshinone IIB	SMRR	c
M23	20.81	［M+H］⁺	301.143 3	301.143 4	-0.415 4	283.13	C₁₈H₂₁O₄	Demethy and dihydroxyl miltirone	SMRR	b，c
M24	20.18	［M+H］⁺	313.071 0	313.070 7	1.214 8	269.15，253.05	C₁₇H₁₃O₆	Demethy and dihydroxyl tanshinol B	SMRR	c
M25	21.75	［M+H］⁺	313.143 9	313.143 4	1.452 2	269.15，154.13	C₁₉H₂₁O₄	Hydroxyl cryptotanshinone	SMRR	a~d，h~j
M26	16.20	［M+H］⁺	355.117 2	355.117 6	-1.289 1	337.11，309.11，313.11，295.10	C₂₀H₁₉O₆	Hydroxyl methyltanshinonate	SMRR	b，d
M27	13.35	［M+H］⁺	489.140 0	489.139 1	1.667 5	327.09，313.11，295.06	C₂₄H₂₅O₁₁	Glucuronidated tanshindiol A/B/C	SMRR	c
M28	24.16	［M+H］⁺	339.122 3	339.122 7	-1.137 4	321.11，279.10，251.11	C₂₀H₁₉O₅	Methyl tanshinonate	SMRR	c
M29	14.50	［M+H］⁺	343.081 3	343.082 3	-3.083 1	325.07，297.08，279.07	C₁₈H₁₅O₇	Demethy and carboxyiated tanshindiol A/B/C	SMRR	c，i，j
M30	23.70	［M+H］⁺	297.148 4	297.148 5	-0.383 8	253.16，238.14，225.16，211.11，209.10	C₁₉H₂₁O₃	Hydroxyl dehydromiltirone	SMRR	a，b，d，e，g
M31	23.30	［M+H］⁺	297.148 8	297.148 5	0.848 6	279.14，251.14，237.09	C₁₉H₂₁O₃	Dihydro tanshinone IIA	SMRR	c，d
M32	14.78	［M+H］⁺	309.076 0	309.075 7	0.772 6	291.06，265.09，235.08，207.08，179.09	C₁₈H₁₃O₅	Dihydroxyl tanshinone I	SMRR	c
M33	22.88	［M+H］⁺	309.112 2	309.112 1	0.349 8	265.12，247.11，223.08，195.08	C₁₉H₁₇O₄	Hydroxyl and dehydro tanshinone IIA	SMRR	c，i
M34	23.49	［M+H］⁺	309.112 3	309.112 1	0.646 0	265.12，247.11，223.08，195.08	C₁₉H₁₇O₄	Hydroxyl and methyl dihydrotanshinone I	SMRR	a，b，d~j
M35	21.86	［M+H］⁺	295.060 5	295.060 1	1.411 3	267.07，239.07	C₁₇H₁₁O₅	Demethyl and dihydroxyl tanshinone I	SMRR	c
M36	22.90	［M+H］⁺	295.096 6	295.096 5	0.554 8	251.11，223.08，195.12，169.06	C₁₈H₁₅O₄	Hydrated tanshinone I	SMRR	b
M37	13.82	［M+H］⁺	329.101 6	329.103 1	-4.369 4	311.09，283.10，265.09	C₁₈H₁₇O₆	Demethyl and dihydroxyl tanshinone IIB	SMRR	c，i，j
M38	19.55	［M+H］⁺	299.129 2	299.127 8	4.766 7	281.08，253.07	C₁₈H₁₉O₄	Demethyl and hydroxyl cryptotanshinone	SMRR	b
M39	18.71	［M-H］^-	311.092 6	311.091 4	3.826 1	267.10，223.07	C₁₈H₁₅O₅	Hydroxyl tanshinol B	SMRR	a，c，h，i，j
M40	21.79	［M-H］^-	325.072 4	325.071 8	2.020 5	297.07，295.06，268.04，267.07	C₁₈H₁₃O₆	Demethyl and carboxyiated tanshinol B	SMRR	b
M41	18.92	［M+H］⁺	343.118 3	343.117 6	2.134 5	325.11	C₁₉H₁₉O₆	Dihydroxyl tanshinone IIB	SMRR	b，c
M42	23.06	［M+H］⁺	372.180 7	372.180 5	0.390 1	354.17，311.13，283.13，326.18	C₂₁H₂₅O₅N	Neocryptotanshinone glycine conjugate	SMRR	b，c
M43	22.55	［M-H］^-	471.127 9	471.128 6	-1.366 1	295.10	C₂₄H₂₃O₁₀	Glucuronidated tanshinol B	SMRR	b
M44	22.30	［M+H］⁺	331.155 0	331.154 0	2.923 0	313.14，295.13	C₁₉H₂₃O₅	Hydroxyl and methyl salvianonol	SMRR	b，d
M45	16.14	［M+H］⁺	487.124 6	487.124 6	0.226 1	311.09	C₂₄H₂₃O₁₁	Hydroxyl and glucuronidated tanshinol B	SMRR	b
M46	22.57	［M+H］⁺	293.081 0	293.080 8	0.644 1	275.07，263.07，249.09，235.08	C₁₈H₁₃O₄	Hydroxyl tanshinone I	SMRR	a~c
M47	23.26	［M+H］⁺	285.148 6	285.148 5	0.349 2	229.09，225.09，181.10	C₁₈H₂₁O₃	Demethyl and hydroxyl miltirone	SMRR	b，d，i
M48	23.34	［M+H］⁺	473.181 1	473.180 6	0.955 1	297.15，269.15，241.12，213.09，199.08	C₂₅H₂₉O₉	Glucuronidated cryptotanshinone	SMRR	c，i，j
M49	16.13	［M+H］⁺	267.101 3	267.101 6	-0.945 3	249.11，221.12	C₁₇H₁₅O₃	Decarbonylated hydrated tanshitone I	SMRR	b
M50	23.23	［M+H］⁺	287.164 4	287.164 2	0.897 1	269.15，251.14，241.12，213.09	C₁₈H₂₃O₃	Decarbonylated neocryptotanshinone	SMRR	a，g
M51	24.44	［M+H］⁺	315.159 6	315.159 1	1.557 1	297.15，279.14，268.11，254.09，251.14	C₁₉H₂₃O₄	Hydrated cryptotanshinone	SMRR	a~e，h，i
M52	24.55	［M+H］⁺	277.086 1	277.085 9	0.721 1	249.09，221.10	C₁₈H₁₃O₃	Dehydrated tanshinol B	SMRR	c
M53	16.25	［M+H］⁺	473.144 5	473.145 3	-1.731 9	297.08，279.07	C₂₄H₂₅O₁₀	Hydroxyl and glucuronidated danshenxinkun B	SMRR	c
M54	15.64	［M+H］⁺	327.086 9	327.087 4	-1.614 0	309.08，281.08，265.09，291.07	C₁₈H₁₅O₆	Hydroxyl and dehydro tanshindiol A/B/C	SMRR	c，i，j
M55	20.92	［M+H］⁺	327.123 7	327.123 8	-0.147 3	309.08，299.13，281.11，263.11，235.08	C₁₉H₁₉O₅	Hydroxyl tanshinone IIB	SMRR	b
M56	22.83	［M+H］⁺	345.133 5	345.134 4	-2.631 6	327.12，309.11，281.11	C₁₉H₂₁O₆	Hydrated and hydroxyl tanshinone IIB	SMRR	b
M57	20.63	［M+H］⁺	301.143 2	301.143 4	-0.618 1	283.13	C₁₈H₂₁O₄	Demethyl neocryptotanshinone	SMRR	b，c
M58	7.91	［M+H］⁺	593.149 8	593.150 1	-0.430 2	417.12，399.11，297.08	C₂₇H₂₉O₁₅	Glucuronidated puerarin	PLR	b
M59	19.45	［M-H］^-	287.093 0	287.092 5	0.901 2	272.07，152.01，124.02	C₁₆H₁₅O₅	Methyl and tetrahydro genistein	PLR	b，i
M60	14.47	［M+H］⁺	447.090 6	447.092 2	-3.468 1	271.06，243.07，215.07，153.02	C₂₁H₁₉O₁₀	Glucuronidated genistein	PLR	a，b，d，h
M61	7.97	［M+H］⁺	433.113 3	433.112 9	0.756 2	415.10，397.05，379.08，367.08，295.07	C₂₁H₂₁O₁₀	Hydroxyl puerarin	PLR	a~c，i，j
M62	16.92，15.46，22.97	［M-H］^-	283.061 5	283.061 2	1.154 2	268.04，267.03，240.04	C₁₆H₁₁O₅	Methyl genistein	PLR	a~j
M63	8.48	［M+H］⁺	595.165 6	595.165 7	-0.163 2	433.11，271.06	C₂₇H₃₁O₁₅	Glucuronidated genistin	PLR	c，i
M64	14.75	［M+H］⁺	315.086 7	315.086 3	1.224 4	297.08，283，06，167.09	C₁₇H₁₅O₆	Dimethy and hydroxyl genistein	PLR	c
M65	16.63	［M+H］⁺	301.070 9	301.070 7	0.655 1	286.05，269.04，241.05	C₁₆H₁₃O₆	Hydroxyl and methy genistein	PLR	b，c
M66	21.44，21.62	［M+H］⁺	299.091 5	299.091 4	0.408 5	284.07，243.10，239.07	C₁₇H₁₅O₅	dihydroxyl genistein	PLR	b，c，i
M67	13.94	［M-H］^-	337.037 5	335.038 7	-3.680 9	257.08，215.11，135.04，81.07	C₁₅H₁₃O₇S	Sulfonated equol+hydroxyl	PLR	b
M68	15.16	［M-H］^-	417.119 8	417.119 1	1.694 0	241.09，175.03，113.02	C₂₁H₂₁O₉	Glucuronidated equol	PLR	a，b，d，e，h~j
M69	15.45	［M-H］^-	417.119 9	417.119 1	1.986 6	257.08，241.09，175.03，113.02	C₂₁H₂₁O₉	Glucuronidated equol	PLR	b，h，j
M70	16.04	［M-H］^-	417.119 8	417.119 1	1.694 0	399.11，241.09，175.03，113.02	C₂₁H₂₁O₉	Glucuronidated equol	PLR	b
M71	8.43	［M+H］⁺	497.075 0	497.074 8	0.257 6	479.07，461.05，417.12	C₂₁H₂₁O₁₂S	Sulfonated puerarin	PLR	c，h
M72	6.98	［M+H］⁺	579.171 3	579.170 8	0.852 5	417.12，297.08，267.07	C₂₇H₃₁O₁₄	Puerarin glycosylation	PLR	b，c，i，j
M73	8.87	［M+H］⁺	579.170 9	579.170 8	0.114 8	417.12，255.07	C₂₇H₃₁O₁₄	Daidzin glycosylation	PLR	c
M74	12.77	［M+H］⁺	431.097 7	431.097 3	0.959 4	255.07，227.07，199.08	C₂₁H₁₉O₁₀	Glucuronidated daidzein	PLR	a~d，h
M75	13.15	［M+H］⁺	431.098 0	431.097 3	1.596 5	255.07，227.07，199.08	C₂₁H₁₉O₁₀	Glucuronidated daidzein	PLR	a~j
M76	8.30	［M+H］⁺	433.113 7	433.112 9	1.742 6	257.08	C₂₁H₂₁O₁₀	Glucuronidated and dihydro daidzein	PLR	a，b，i，j
M77	15.04	［M-H］^-	337.039 6	337.038 7	2.476 3	257.08，215.00，135.04	C₁₅H₁₃O₇S	Sulfonated and hydroxyl equol	PLR	c
M78	15.77	［M+H］⁺	257.081 1	257.080 8	0.971 7	163.04，137.02，123.04	C₁₅H₁₃O₄	Dihydro daidzein	PLR	b，c，h~j
M79	16.64	［M-H］^-	271.060 6	271.061 2	1.430 5	165.02	C₁₅H₁₁O₅	Dihydro and hydroxyl daidzein	PLR	b，c，i
M80	18.59	［M-H］^-	257.082 2	257.081 9	0.860 2	151.04，147.04，109.03	C₁₅H₁₃O₄	Tetrahydro isodaidzein	PLR	b，c，h~j
M81	18.89	［M-H］^-	257.082 2	257.081 9	0.978 9	239.07，163.04，147.04，109.03	C₁₅H₁₃O₄	Tetrahydro daidzein	PLR	b~d，h~j
M82	21.90	［M+H］⁺	269.081 0	269.080 8	0.474 7	254.06，237.06，213.09	C₁₆H₁₃O₄	Methyl daidzein	PLR	b~f，h~j
M83	15.13	［M+H］⁺	243.101 8	243.101 6	0.844 4	133.07，123.04，107.05	C₁₅H₁₅O₃	Equol	PLR	a，b，d，g，h~j
M84	17.28	［M+H］⁺	243.101 8	243.101 6	0.969 9	133.07，123.04，107.05	C₁₅H₁₅O₃	Isomer of equol	PLR	a~e，h，i
M85	14.41	［M-H］^-	351.018 6	351.018 0	1.635 1	271.06，269.05	C₁₅H₁₃O₆S	Sulfonated genistein	PLR	i，j
M86	15.86	［M-H］^-	321.044 0	321.043 8	0.637 8	241.09，121.032 01.00，135.04	C₁₅H₁₃O₆S	Sulfonated equol	PLR	c，d
M87	16.35	［M-H］^-	321.043 4	321.043 8	-1.453 4	241.09，121.032 01.00，135.04	C₁₅H₁₃O₆S	Sulfonated equol	PLR	g
M88	15.72	［M-H］^-	337.039 4	337.038 8	1.933 0	257.08，135.04，137.02，121.03	C₁₅H₁₃O₇S	Sulfonated and tetrahydro daidzein	PLR	b，d
M89	16.00	［M-H］^-	337.038 7	337.038 8	-0.149 5	257.08，135.04，137.02，121.03	C₁₅H₁₃O₇S	Sulfonated and tetrahydro daidzein	PLR	b，c，g
M90	15.19	［M-H］^-	337.039 0	337.038 8	0.846 5	257.08，135.04，137.02，121.03	C₁₅H₁₃O₇S	Sulfonated and tetrahydro daidzein	PLR	a~c，h
M91	16.35	［M-H］^-	349.002 7	349.002 4	0.929 4	269.05，225.06，197.06	C₁₅H₉O₈S	Sulfonated and hydroxyl daidzein	PLR	c
M92	14.38	［M-H］^-	335.024 0	335.023 1	2.657 1	255.07，253.05，135.01	C₁₅H₁₁O₇S	Sulfonated and dihydro daidzein	PLR	c
M93	14.64	［M-H］^-	335.024 0	335.023 1	2.930 4	255.07，253.05，135.01	C₁₅H₁₁O₇S	Sulfonated and dihydro daidzein	PLR	b，d，h~j
M94	11.40	［M-H］^-	333.008 2	333.007 5	2.198 6	253.05，225.06，197.06，135.01	C₁₅H₉O₇S	Sulfonated daidzein	PLR	a~d，h~j
M95	15.43	［M-H］^-	333.007 8	333.007 5	1.099 9	253.05，225.06，197.06，135.01	C₁₅H₉O₇S	Sulfonated daidzein	PLR	a~d，h~j
M96	21.47	［M-H］^-	281.045 9	281.045 6	1.251 6	253.05，225.06，197.06，135.01	C₁₆H₉O₅	daidzein+CO	PLR	b，c，I，j
M97	25.40	［M+H］⁺	461.402 4	461.398 9	7.548 3	443.39，425.38，407.37	C₃₀H₅₃O₃	PPD	GRR	c
M98	24.55	［M+H］⁺	477.392 7	477.393 8	-2.444 3	459.38，441.37，423.36	C₃₀H₅₃O₄	PPT	GRR	c
M99	23.67，25.37	［M+H］⁺	493.388 2	493.388 8	-1.026 7	475.38，457.37	C₃₀H₅₃O₅	Hydroxyl PPT	GRR	c
M100	24.15	［M+H］⁺	487.343 9	487.341 8	4.312 3	469.33，457.37，441.33	C₃₀H₄₇O₅	PPD+2O-6H	GRR	c，i，j
M101	24.20	［M+H］⁺	473.364 3	473.362 5	3.765 3	455.35，425.34	C₃₀H₄₉O₄	PPD+O-4H	GRR	c，i，j
M102	24.18	［M+H］⁺	455.353 3	455.352 0	2.854 2	437.34.425.34	C₃₀H₄₇O₃	PPD-6H	GRR	b，c，d，f，i.j
M103	24.11	［M+H］⁺	443.391 4	443.388 4	6.903 9	425.38，407.37	C₃₀H₅₁O₂	PPD-O-2H	GRR	c，j
M104	21.46	［M+H］⁺	441.372 9	441.372 7	0.492 9	423.36，287.23	C₃₀H₄₉O₂	PPD-O-4H	GRR	b，c，I，j
M105	23.53	［M+H］⁺	441.373 1	441.372 7	0.907 7	423.36，287.24	C₃₀H₄₉O₂	PPD-O-4H	GRR	b，c，I，j
M106	25.42	［M+H］⁺	441.372 5	441.372 7	-0.406 0	423.36，287.24	C₃₀H₄₉O₂	PPD-O-4H	GRR	b，c，I，j
M107	24.20	［M+H］⁺	437.341 8	437.341 4	0.891 1	419.33，361.29，283.21	C₃₀H₄₅O₂	M106-4H	GRR	b，c，I，j
M108	24.55	［M+H］⁺	425.379 4	425.377 8	3.837 5	407.37	C₃₀H₄₉O	PPD-2O-4H	GRR	c，h，j
M109	25.59	［M+H］⁺	425.378 1	425.377 8	0.609 1	407.37	C₃₀H₄₉O	PPD-2O-4H	GRR	c，j
M110	26.17	［M+H］⁺	425.378 3	425.377 8	1.254 8	407.37	C₃₀H₄₉O	PPD-2O-4H	GRR	c，j
M111	21.61	［M+H］⁺	423.362 4	423.362 1	0.527 0	405.35	C₃₀H₄₇O	M110-2H	GRR	b，c
M112	25.40	［M+H］⁺	423.362 4	423.362 1	0.527 0	405.35	C₃₀H₄₇O	M110-2H	GRR	b，c
M113	18.57	［M+H］⁺	639.447 1	639.446 7	0.625 5	621.44，603.42，441.37，423.36，405.35	C₃₆H₆₃O₉	Glucuronidated and dihydro PPD	GRR	c
M114	21.51	［M+H］⁺	603.424 2	603.425 5	-2.214 4	441.37，423.36，405.35	C₃₆H₅₉O₇	M113-4H-2O	GRR	c，I，j
M115	18.71	［M-H］-	653.427 6	653.427 0	0.811 2	/	C₃₆H₆₁O₁₀	（OH+PPT）-Glc	GRR	c
M116	19.06	［M-H］^-	612.394 3	612.393 9	0.555 3	525.36，473.36，391.29	C₃₃H₅₈O₇NS	PPT cysteine Conjugation	GRR	c
M117	20.85	［M-H］^-	610.378 6	610.378 3	0.498 2	523.35，471.35，389.27	C₃₃H₅₆O₇NS	Dihydro M100	GRR	c
M118	23.03	［M-H］^-	505.354 1	505.353 5	1.192 2	461.36，391.29，373.28，347.26	C₃₀H₄₉O₆	PPT Dioxygenation with dehydrogenation	GRR	c
M119	18.67	［M-H］^-	507.369 2	507.369 1	0.235 8	391.29	C₃₀H₅₁O₆	Dihydro M102	GRR	c
M120	18.50	［M-H］^-	523.365 8	523.364 0	3.356 3	505.35，487.34，407.28	C₃₀H₅₁O₇	PPT Trioxygenation	GRR	c
M121	25.81	［M+H］⁺	429.373 8	429.372 7	2.496 7	411.36，183.12	C₂₉H₄₉O₂	PPD-CH2-O-2H	GRR	c~j
M122	26.72	［M+H］⁺	445.368 4	445.367 6	1.697 1	283.03	C₂₉H₄₉O₃	PPD-2H-CH2	GRR	c，f，g，I，j
M123	25.08	［M-H］^-	931.529 5	931.527 2	1.608 1	885.52，621.44，459.38	C₄₇H₇₉O₁₈	PPD+Glc+Glc+Xyl	GRR	c

编号

t/（min）

模式

实测值（m/z）

理论值（m/z）

误差（ppm）

MS/MS（m/z）

化学式

化合物名称

来源

组织分布

2.81

［M-H］^-

153.055 1

153.055 7

-4.037 6

123.04

C₈H₉O₃

Hydroxytyrosol

2.42

［M-H］^-

179.034 6

179.035 0

-2.350 7

135.04

C₉H₇O₄

Caffeic acid

c，d，i，j

6.55

［M-H］^-

355.067 6

355.067 1

1.569 0

179.03，175.02，135.04，113.02

C₁₅H₁₅O₁₀

Glucuronidated caffeic acid

b，h

6.62

［M-H］^-

258.991 6

258.991 8

-0.611 3

179.03，135.04

C₉H₇O₇S

Sulfonated caffeic acid

a，b，i，j

8.15

［M-H］^-

273.007 4

273.007 5

-0.336 4

193.05

C₁₀H₉O₇S

Sulfonated caffeic acid+CH₃

a，b，e，f，h

4.66

［M-H］^-

181.050 2

181.050 6

-2.125 8

137.06，135.04

C₉H₉O₄

Dihydroxycaffeic acid

b，i，j

10.40

［M-H］^-

165.055 2

165.055 7

-3.281 9

121.06，119.05

C₉H₉O₃

3-hydroxyphenylpropionic acid

a~f，h~j

6.45

［M-H］^-

245.012 7

245.012 5

0.666 7

165.05，121.06

C₉H₉O₆S

Sulfonated 3-hydroxyphenylpropionic

a~k

3.99

［M-H］^-

163.039 5

163.040 1

-3.730 3

119.05

C₉H₇O₃

Dehydroxy caffeic acid

b，c，h

M10

7.03

［M-H］^-

193.050 3

193.050 6

-1.756 5

178.03，134.04

C₁₀H₉O₄

Methyl caffeic acid

b，c，h

M11

2.95

［M-H］^-

149.060 1

149.060 8

-4.686 0

121.03，101.02

C₉H₉O₂

3-phenylpropionic acid

M12

3.37

［M-H］^-

329.087 4

329.087 8

-1.224 5

175.02，153.05，123.05，113.02

C₁₄H₁₇O₉

Glucuronidated hydroxytyrosol

M13

16.81

［M-H］^-

651.230 0

651.229 4

0.824 4

475.18，193.05

C₃₁H₃₉O₁₅

Dimethyl acteoside

c，i

M14

15.77

［M-H］^-

637.214 5

637.213 8

1.169 3

461.17，193.05，161.02，135.04

C₃₀H₃₇O₁₅

Methyl acteoside

M15

1.50，3.30

［M-H］^-

233.012 6

233.012 5

0.111 6

153.06，123.04

C₈H₉O₆S

Sulfonated hydroxytyrosol

a~d，g，h

M16

4.89

［M-H］^-

343.103 5

-0.002 3

167.07，113.02

C₁₅H₁₉O₉

Glucuronidated hydroxytyrosol+CH3

b，i，j

M17

5.40

［M-H］^-

247.028 2

0.065 6

167.07，113.02

C₉H₁₁O₆S

Sulfonated hydroxytyrosol+CH3

M18

7.19

［M-H］^-

341.086 9

341.087 8

-2.791 9

175.02，165.05，113.02

C₁₅H₁₇O₉

Glucuronidated homovanillin

a，b，h~j

M19

3.96

［M-H］^-

181.050 3

181.050 6

-2.041 5

137.06

C₉H₉O₄

Homovanillic acid

b~f，h~j

M20

3.20

［M-H］^-

357.083 3

357.082 7

1.575 4

C₁₅H₁₇O₁₀

Glucuronidated homovanillic acid

b，h

M21

3.14，5.34

［M-H］^-

261.007 8

261.007 5

1.402 0

181.05，137.06

C₉H₉O₇S

Sulfonated homovanillic acid

b，c，h，I，j

M22

8.29

［M+H］⁺

345.096 6

345.098 0

-4.022 0

327.09，309.20，281.12

C₁₈H₁₇O₇

Demethyl and trihydroxyl tanshinone IIB

SMRR

M23

20.81

［M+H］⁺

301.143 3

301.143 4

-0.415 4

283.13

C₁₈H₂₁O₄

Demethy and dihydroxyl miltirone

SMRR

b，c

M24

20.18

［M+H］⁺

313.071 0

313.070 7

1.214 8

269.15，253.05

C₁₇H₁₃O₆

Demethy and dihydroxyl tanshinol B

SMRR

M25

21.75

［M+H］⁺

313.143 9

313.143 4

1.452 2

269.15，154.13

C₁₉H₂₁O₄

Hydroxyl cryptotanshinone

SMRR

a~d，h~j

M26

16.20

［M+H］⁺

355.117 2

355.117 6

-1.289 1

337.11，309.11，313.11，295.10

C₂₀H₁₉O₆

Hydroxyl methyltanshinonate

SMRR

b，d

M27

13.35

［M+H］⁺

489.140 0

489.139 1

1.667 5

327.09，313.11，295.06

C₂₄H₂₅O₁₁

Glucuronidated tanshindiol A/B/C

SMRR

M28

24.16

［M+H］⁺

339.122 3

339.122 7

-1.137 4

321.11，279.10，251.11

C₂₀H₁₉O₅

Methyl tanshinonate

SMRR

M29

14.50

［M+H］⁺

343.081 3

343.082 3

-3.083 1

325.07，297.08，279.07

C₁₈H₁₅O₇

Demethy and carboxyiated tanshindiol A/B/C

SMRR

c，i，j

M30

23.70

［M+H］⁺

297.148 4

297.148 5

-0.383 8

253.16，238.14，225.16，211.11，209.10

C₁₉H₂₁O₃

Hydroxyl dehydromiltirone

SMRR

a，b，d，e，g

M31

23.30

［M+H］⁺

297.148 8

297.148 5

0.848 6

279.14，251.14，237.09

C₁₉H₂₁O₃

Dihydro tanshinone IIA

SMRR

c，d

M32

14.78

［M+H］⁺

309.076 0

309.075 7

0.772 6

291.06，265.09，235.08，207.08，179.09

C₁₈H₁₃O₅

Dihydroxyl tanshinone I

SMRR

M33

22.88

［M+H］⁺

309.112 2

309.112 1

0.349 8

265.12，247.11，223.08，195.08

C₁₉H₁₇O₄

Hydroxyl and dehydro tanshinone IIA

SMRR

c，i

M34

23.49

［M+H］⁺

309.112 3

309.112 1

0.646 0

265.12，247.11，223.08，195.08

C₁₉H₁₇O₄

Hydroxyl and methyl dihydrotanshinone I

SMRR

a，b，d~j

M35

21.86

［M+H］⁺

295.060 5

295.060 1

1.411 3

267.07，239.07

C₁₇H₁₁O₅

Demethyl and dihydroxyl tanshinone I

SMRR

M36

22.90

［M+H］⁺

295.096 6

295.096 5

0.554 8

251.11，223.08，195.12，169.06

C₁₈H₁₅O₄

Hydrated tanshinone I

SMRR

M37

13.82

［M+H］⁺

329.101 6

329.103 1

-4.369 4

311.09，283.10，265.09

C₁₈H₁₇O₆

Demethyl and dihydroxyl tanshinone IIB

SMRR

c，i，j

M38

19.55

［M+H］⁺

299.129 2

299.127 8

4.766 7

281.08，253.07

C₁₈H₁₉O₄

Demethyl and hydroxyl cryptotanshinone

SMRR

M39

18.71

［M-H］^-

311.092 6

311.091 4

3.826 1

267.10，223.07

C₁₈H₁₅O₅

Hydroxyl tanshinol B

SMRR

a，c，h，i，j

M40

21.79

［M-H］^-

325.072 4

325.071 8

2.020 5

297.07，295.06，268.04，267.07

C₁₈H₁₃O₆

Demethyl and carboxyiated tanshinol B

SMRR

M41

18.92

［M+H］⁺

343.118 3

343.117 6

2.134 5

325.11

C₁₉H₁₉O₆

Dihydroxyl tanshinone IIB

SMRR

b，c

M42

23.06

［M+H］⁺

372.180 7

372.180 5

0.390 1

354.17，311.13，283.13，326.18

C₂₁H₂₅O₅N

Neocryptotanshinone glycine conjugate

SMRR

b，c

M43

22.55

［M-H］^-

471.127 9

471.128 6

-1.366 1

295.10

C₂₄H₂₃O₁₀

Glucuronidated tanshinol B

SMRR

M44

22.30

［M+H］⁺

331.155 0

331.154 0

2.923 0

313.14，295.13

C₁₉H₂₃O₅

Hydroxyl and methyl salvianonol

SMRR

b，d

M45

16.14

［M+H］⁺

487.124 6

0.226 1

311.09

C₂₄H₂₃O₁₁

Hydroxyl and glucuronidated tanshinol B

SMRR

M46

22.57

［M+H］⁺

293.081 0

293.080 8

0.644 1

275.07，263.07，249.09，235.08

C₁₈H₁₃O₄

Hydroxyl tanshinone I

SMRR

a~c

M47

23.26

［M+H］⁺

285.148 6

285.148 5

0.349 2

229.09，225.09，181.10

C₁₈H₂₁O₃

Demethyl and hydroxyl miltirone

SMRR

b，d，i

M48

23.34

［M+H］⁺

473.181 1

473.180 6

0.955 1

297.15，269.15，241.12，213.09，199.08

C₂₅H₂₉O₉

Glucuronidated cryptotanshinone

SMRR

c，i，j

M49

16.13

［M+H］⁺

267.101 3

267.101 6

-0.945 3

249.11，221.12

C₁₇H₁₅O₃

Decarbonylated hydrated tanshitone I

SMRR

M50

23.23

［M+H］⁺

287.164 4

287.164 2

0.897 1

269.15，251.14，241.12，213.09

C₁₈H₂₃O₃

Decarbonylated neocryptotanshinone

SMRR

a，g

M51

24.44

［M+H］⁺

315.159 6

315.159 1

1.557 1

297.15，279.14，268.11，254.09，251.14

C₁₉H₂₃O₄

Hydrated cryptotanshinone

SMRR

a~e，h，i

M52

24.55

［M+H］⁺

277.086 1

277.085 9

0.721 1

249.09，221.10

C₁₈H₁₃O₃

Dehydrated tanshinol B

SMRR

M53

16.25

［M+H］⁺

473.144 5

473.145 3

-1.731 9

297.08，279.07

C₂₄H₂₅O₁₀

Hydroxyl and glucuronidated danshenxinkun B

SMRR

M54

15.64

［M+H］⁺

327.086 9

327.087 4

-1.614 0

309.08，281.08，265.09，291.07

C₁₈H₁₅O₆

Hydroxyl and dehydro tanshindiol A/B/C

SMRR

c，i，j

M55

20.92

［M+H］⁺

327.123 7

327.123 8

-0.147 3

309.08，299.13，281.11，263.11，235.08

C₁₉H₁₉O₅

Hydroxyl tanshinone IIB

SMRR

M56

22.83

［M+H］⁺

345.133 5

345.134 4

-2.631 6

327.12，309.11，281.11

C₁₉H₂₁O₆

Hydrated and hydroxyl tanshinone IIB

SMRR

M57

20.63

［M+H］⁺

301.143 2

301.143 4

-0.618 1

283.13

C₁₈H₂₁O₄

Demethyl neocryptotanshinone

SMRR

b，c

M58

7.91

［M+H］⁺

593.149 8

593.150 1

-0.430 2

417.12，399.11，297.08

C₂₇H₂₉O₁₅

Glucuronidated puerarin

PLR

M59

19.45

［M-H］^-

287.093 0

287.092 5

0.901 2

272.07，152.01，124.02

C₁₆H₁₅O₅

Methyl and tetrahydro genistein

PLR

b，i

M60

14.47

［M+H］⁺

447.090 6

447.092 2

-3.468 1

271.06，243.07，215.07，153.02

C₂₁H₁₉O₁₀

Glucuronidated genistein

PLR

a，b，d，h

M61

7.97

［M+H］⁺

433.113 3

433.112 9

0.756 2

415.10，397.05，379.08，367.08，295.07

C₂₁H₂₁O₁₀

Hydroxyl puerarin

PLR

a~c，i，j

M62

16.92，15.46，22.97

［M-H］^-

283.061 5

283.061 2

1.154 2

268.04，267.03，240.04

C₁₆H₁₁O₅

Methyl genistein

PLR

a~j

M63

8.48

［M+H］⁺

595.165 6

595.165 7

-0.163 2

433.11，271.06

C₂₇H₃₁O₁₅

Glucuronidated genistin

PLR

c，i

M64

14.75

［M+H］⁺

315.086 7

315.086 3

1.224 4

297.08，283，06，167.09

C₁₇H₁₅O₆

Dimethy and hydroxyl genistein

PLR

M65

16.63

［M+H］⁺

301.070 9

301.070 7

0.655 1

286.05，269.04，241.05

C₁₆H₁₃O₆

Hydroxyl and methy genistein

PLR

b，c

M66

21.44，21.62

［M+H］⁺

299.091 5

299.091 4

0.408 5

284.07，243.10，239.07

C₁₇H₁₅O₅

dihydroxyl genistein

PLR

b，c，i

M67

13.94

［M-H］^-

337.037 5

335.038 7

-3.680 9

257.08，215.11，135.04，81.07

C₁₅H₁₃O₇S

Sulfonated equol+hydroxyl

PLR

M68

15.16

［M-H］^-

417.119 8

417.119 1

1.694 0

241.09，175.03，113.02

C₂₁H₂₁O₉

Glucuronidated equol

PLR

a，b，d，e，h~j

M69

15.45

［M-H］^-

417.119 9

417.119 1

1.986 6

257.08，241.09，175.03，113.02

C₂₁H₂₁O₉

Glucuronidated equol

PLR

b，h，j

M70

16.04

［M-H］^-

417.119 8

417.119 1

1.694 0

399.11，241.09，175.03，113.02

C₂₁H₂₁O₉

Glucuronidated equol

PLR

M71

8.43

［M+H］⁺

497.075 0

497.074 8

0.257 6

479.07，461.05，417.12

C₂₁H₂₁O₁₂S

Sulfonated puerarin

PLR

c，h

M72

6.98

［M+H］⁺

579.171 3

579.170 8

0.852 5

417.12，297.08，267.07

C₂₇H₃₁O₁₄

Puerarin glycosylation

PLR

b，c，i，j

M73

8.87

［M+H］⁺

579.170 9

579.170 8

0.114 8

417.12，255.07

C₂₇H₃₁O₁₄

Daidzin glycosylation

PLR

M74

12.77

［M+H］⁺

431.097 7

431.097 3

0.959 4

255.07，227.07，199.08

C₂₁H₁₉O₁₀

Glucuronidated daidzein

PLR

a~d，h

M75

13.15

［M+H］⁺

431.098 0

431.097 3

1.596 5

255.07，227.07，199.08

C₂₁H₁₉O₁₀

Glucuronidated daidzein

PLR

a~j

M76

8.30

［M+H］⁺

433.113 7

433.112 9

1.742 6

257.08

C₂₁H₂₁O₁₀

Glucuronidated and dihydro daidzein

PLR

a，b，i，j

M77

15.04

［M-H］^-

337.039 6

337.038 7

2.476 3

257.08，215.00，135.04

C₁₅H₁₃O₇S

Sulfonated and hydroxyl equol

PLR

M78

15.77

［M+H］⁺

257.081 1

257.080 8

0.971 7

163.04，137.02，123.04

C₁₅H₁₃O₄

Dihydro daidzein

PLR

b，c，h~j

M79

16.64

［M-H］^-

271.060 6

271.061 2

1.430 5

165.02

C₁₅H₁₁O₅

Dihydro and hydroxyl daidzein

PLR

b，c，i

M80

18.59

［M-H］^-

257.082 2

257.081 9

0.860 2

151.04，147.04，109.03

C₁₅H₁₃O₄

Tetrahydro isodaidzein

PLR

b，c，h~j

M81

18.89

［M-H］^-

257.082 2

257.081 9

0.978 9

239.07，163.04，147.04，109.03

C₁₅H₁₃O₄

Tetrahydro daidzein

PLR

b~d，h~j

M82

21.90

［M+H］⁺

269.081 0

269.080 8

0.474 7

254.06，237.06，213.09

C₁₆H₁₃O₄

Methyl daidzein

PLR

b~f，h~j

M83

15.13

［M+H］⁺

243.101 8

243.101 6

0.844 4

133.07，123.04，107.05

C₁₅H₁₅O₃

Equol

PLR

a，b，d，g，h~j

M84

17.28

［M+H］⁺

243.101 8

243.101 6

0.969 9

133.07，123.04，107.05

C₁₅H₁₅O₃

Isomer of equol

PLR

a~e，h，i

M85

14.41

［M-H］^-

351.018 6

351.018 0

1.635 1

271.06，269.05

C₁₅H₁₃O₆S

Sulfonated genistein

PLR

i，j

M86

15.86

［M-H］^-

321.044 0

321.043 8

0.637 8

241.09，121.032 01.00，135.04

C₁₅H₁₃O₆S

Sulfonated equol

PLR

c，d

M87

16.35

［M-H］^-

321.043 4

321.043 8

-1.453 4

241.09，121.032 01.00，135.04

C₁₅H₁₃O₆S

Sulfonated equol

PLR

M88

15.72

［M-H］^-

337.039 4

337.038 8

1.933 0

257.08，135.04，137.02，121.03

C₁₅H₁₃O₇S

Sulfonated and tetrahydro daidzein

PLR

b，d

M89

16.00

［M-H］^-

337.038 7

337.038 8

-0.149 5

257.08，135.04，137.02，121.03

C₁₅H₁₃O₇S

Sulfonated and tetrahydro daidzein

PLR

b，c，g

M90

15.19

［M-H］^-

337.039 0

337.038 8

0.846 5

257.08，135.04，137.02，121.03

C₁₅H₁₃O₇S

Sulfonated and tetrahydro daidzein

PLR

a~c，h

M91

16.35

［M-H］^-

349.002 7

349.002 4

0.929 4

269.05，225.06，197.06

C₁₅H₉O₈S

Sulfonated and hydroxyl daidzein

PLR

M92

14.38

［M-H］^-

335.024 0

335.023 1

2.657 1

255.07，253.05，135.01

C₁₅H₁₁O₇S

Sulfonated and dihydro daidzein

PLR

M93

14.64

［M-H］^-

335.024 0

335.023 1

2.930 4

255.07，253.05，135.01

C₁₅H₁₁O₇S

Sulfonated and dihydro daidzein

PLR

b，d，h~j

M94

11.40

［M-H］^-

333.008 2

333.007 5

2.198 6

253.05，225.06，197.06，135.01

C₁₅H₉O₇S

Sulfonated daidzein

PLR

a~d，h~j

M95

15.43

［M-H］^-

333.007 8

333.007 5

1.099 9

253.05，225.06，197.06，135.01

C₁₅H₉O₇S

Sulfonated daidzein

PLR

a~d，h~j

M96

21.47

［M-H］^-

281.045 9

281.045 6

1.251 6

253.05，225.06，197.06，135.01

C₁₆H₉O₅

daidzein+CO

PLR

b，c，I，j

M97

25.40

［M+H］⁺

461.402 4

461.398 9

7.548 3

443.39，425.38，407.37

C₃₀H₅₃O₃

PPD

GRR

M98

24.55

［M+H］⁺

477.392 7

477.393 8

-2.444 3

459.38，441.37，423.36

C₃₀H₅₃O₄

PPT

GRR

M99

23.67，25.37

［M+H］⁺

493.388 2

493.388 8

-1.026 7

475.38，457.37

C₃₀H₅₃O₅

Hydroxyl PPT

GRR

M100

24.15

［M+H］⁺

487.343 9

487.341 8

4.312 3

469.33，457.37，441.33

C₃₀H₄₇O₅

PPD+2O-6H

GRR

c，i，j

M101

24.20

［M+H］⁺

473.364 3

473.362 5

3.765 3

455.35，425.34

C₃₀H₄₉O₄

PPD+O-4H

GRR

c，i，j

M102

24.18

［M+H］⁺

455.353 3

455.352 0

2.854 2

437.34.425.34

C₃₀H₄₇O₃

PPD-6H

GRR

b，c，d，f，i.j

M103

24.11

［M+H］⁺

443.391 4

443.388 4

6.903 9

425.38，407.37

C₃₀H₅₁O₂

PPD-O-2H

GRR

c，j

M104

21.46

［M+H］⁺

441.372 9

441.372 7

0.492 9

423.36，287.23

C₃₀H₄₉O₂

PPD-O-4H

GRR

b，c，I，j

M105

23.53

［M+H］⁺

441.373 1

441.372 7

0.907 7

423.36，287.24

C₃₀H₄₉O₂

PPD-O-4H

GRR

b，c，I，j

M106

25.42

［M+H］⁺

441.372 5

441.372 7

-0.406 0

423.36，287.24

C₃₀H₄₉O₂

PPD-O-4H

GRR

b，c，I，j

M107

24.20

［M+H］⁺

437.341 8

437.341 4

0.891 1

419.33，361.29，283.21

C₃₀H₄₅O₂

M106-4H

GRR

b，c，I，j

M108

24.55

［M+H］⁺

425.379 4

425.377 8

3.837 5

407.37

C₃₀H₄₉O

PPD-2O-4H

GRR

c，h，j

M109

25.59

［M+H］⁺

425.378 1

425.377 8

0.609 1

407.37

C₃₀H₄₉O

PPD-2O-4H

GRR

c，j

M110

26.17

［M+H］⁺

425.378 3

425.377 8

1.254 8

407.37

C₃₀H₄₉O

PPD-2O-4H

GRR

c，j

M111

21.61

［M+H］⁺

423.362 4

423.362 1

0.527 0

405.35

C₃₀H₄₇O

M110-2H

GRR

b，c

M112

25.40

［M+H］⁺

423.362 4

423.362 1

0.527 0

405.35

C₃₀H₄₇O

M110-2H

GRR

b，c

M113

18.57

［M+H］⁺

639.447 1

639.446 7

0.625 5

621.44，603.42，441.37，423.36，405.35

C₃₆H₆₃O₉

Glucuronidated and dihydro PPD

GRR

M114

21.51

［M+H］⁺

603.424 2

603.425 5

-2.214 4

441.37，423.36，405.35

C₃₆H₅₉O₇

M113-4H-2O

GRR

c，I，j

M115

18.71

［M-H］-

653.427 6

653.427 0

0.811 2

C₃₆H₆₁O₁₀

（OH+PPT）-Glc

GRR

M116

19.06

［M-H］^-

612.394 3

612.393 9

0.555 3

525.36，473.36，391.29

C₃₃H₅₈O₇NS

PPT cysteine Conjugation

GRR

M117

20.85

［M-H］^-

610.378 6

610.378 3

0.498 2

523.35，471.35，389.27

C₃₃H₅₆O₇NS

Dihydro M100

GRR

M118

23.03

［M-H］^-

505.354 1

505.353 5

1.192 2

461.36，391.29，373.28，347.26

C₃₀H₄₉O₆

PPT Dioxygenation with dehydrogenation

GRR

M119

18.67

［M-H］^-

507.369 2

507.369 1

0.235 8

391.29

C₃₀H₅₁O₆

Dihydro M102

GRR

M120

18.50

［M-H］^-

523.365 8

523.364 0

3.356 3

505.35，487.34，407.28

C₃₀H₅₁O₇

PPT Trioxygenation

GRR

M121

25.81

［M+H］⁺

429.373 8

429.372 7

2.496 7

411.36，183.12

C₂₉H₄₉O₂

PPD-CH2-O-2H

GRR

c~j

M122

26.72

［M+H］⁺

445.368 4

445.367 6

1.697 1

283.03

C₂₉H₄₉O₃

PPD-2H-CH2

GRR

c，f，g，I，j

M123

25.08

［M-H］^-

931.529 5

931.527 2

1.608 1

885.52，621.44，459.38

C₄₇H₇₉O₁₈

PPD+Glc+Glc+Xyl

GRR