实验室检测

试验次数	加入 $1\mathrm{\;g}$ 氢氧化钾 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	加入 $2\mathrm{\;g}$ 氢氧化钾 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	加入 $3\mathrm{\;g}$ 氢氧化钾 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$
1	4.305	4.510	4.604
2	4.420	4.510	4.484
3	4.368	4.542	4.514
平均值	4.364	4.521	4.534

试验次数	加入 $1\mathrm{\;g}$ 氢氧化钾 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	加入 $2\mathrm{\;g}$ 氢氧化钾 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	加入 $3\mathrm{\;g}$ 氢氧化钾 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$
1	4.305	4.510	4.604
2	4.420	4.510	4.484
3	4.368	4.542	4.514
平均值	4.364	4.521	4.534

Test 试验次数	熔融温度为550℃ SiO₂（%）	熔融温度为600℃ SiO₂（%）	熔融温度为 ${550}^{\circ }\mathrm{C}{\mathrm{{SiO}}}_{2}$(%) 熔融温度为 ${600}^{\circ }\mathrm{C}{\mathrm{{SiO}}}_{2}$(%) 熔融温度为 ${650}^{\circ }\mathrm{C}{\mathrm{{SiO}}}_{2}$(%) 熔融温度为 ${700}^{\circ }\mathrm{C}{\mathrm{{SiO}}}_{2}$(%)
1	4.333	4.404	4.627	4.440
2	4.320	4.450	4.785	4.454
3	4.461	4.412	4.829	4.407
平均值	4.371	4.422	4.747	4.434

Test 试验次数	熔融温度为550℃ SiO₂（%）	熔融温度为600℃ SiO₂（%）	熔融温度为 ${550}^{\circ }\mathrm{C}{\mathrm{{SiO}}}_{2}$(%) 熔融温度为 ${600}^{\circ }\mathrm{C}{\mathrm{{SiO}}}_{2}$(%) 熔融温度为 ${650}^{\circ }\mathrm{C}{\mathrm{{SiO}}}_{2}$(%) 熔融温度为 ${700}^{\circ }\mathrm{C}{\mathrm{{SiO}}}_{2}$(%)
1	4.333	4.404	4.627	4.440
2	4.320	4.450	4.785	4.454
3	4.461	4.412	4.829	4.407
平均值	4.371	4.422	4.747	4.434

钼酸铵用量	3 mL	5 mL	8 mL
吸光度	0.3175	0.3311	0.3318
吸光度	0.3168	0.3300	0.3310

钼酸铵用量	3 mL	5 mL	8 mL
吸光度	0.3175	0.3311	0.3318
吸光度	0.3168	0.3300	0.3310

试验次数	显色时间 10 min ${\mathrm{{SiO}}}_{2}$( %)	显色时间 ${20}\mathrm{\;{min}}{\mathrm{{SiO}}}_{2}$( %)	显色时间 ${30}\mathrm{\;{min}}{\mathrm{{SiO}}}_{2}$( %)	显色时间 ${40}\mathrm{\;{min}}{\mathrm{{SiO}}}_{2}$( %)
1	4.363	4.652	4.734	4.726
2	4.433	4.689	4.724	4.721
3	4.590	4.759	4.823	4.831
平均值	4.462	4.700	4.760	4.759

试验次数	显色时间 10 min ${\mathrm{{SiO}}}_{2}$( %)	显色时间 ${20}\mathrm{\;{min}}{\mathrm{{SiO}}}_{2}$( %)	显色时间 ${30}\mathrm{\;{min}}{\mathrm{{SiO}}}_{2}$( %)	显色时间 ${40}\mathrm{\;{min}}{\mathrm{{SiO}}}_{2}$( %)
1	4.363	4.652	4.734	4.726
2	4.433	4.689	4.724	4.721
3	4.590	4.759	4.823	4.831
平均值	4.462	4.700	4.760	4.759

实验次数	1# 样品	2# 样品
盐酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	硫酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	盐酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	硫酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$
1	7.860	7.923	4.412	4.433
2	8.026	7.954	4.544	4.474
3	8.024	8.000	4.611	4.466
平均值	7.970	7.959	4.522	4.458

实验次数	1# 样品	2# 样品
盐酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	硫酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	盐酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	硫酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$
1	7.860	7.923	4.412	4.433
2	8.026	7.954	4.544	4.474
3	8.024	8.000	4.611	4.466
平均值	7.970	7.959	4.522	4.458

实验次数	1# 样品	2# 样品
盐酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	硫酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	盐酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	硫酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$
1	7.800	7.774	4.459	4.283
2	7.991	7.584	4.579	4.340
3	8.143	7.808	4.530	4.365
平均值	7.978	7.722	4.523	4.329

实验次数	1# 样品	2# 样品
盐酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	硫酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	盐酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	硫酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$
1	7.800	7.774	4.459	4.283
2	7.991	7.584	4.579	4.340
3	8.143	7.808	4.530	4.365
平均值	7.978	7.722	4.523	4.329

实验次数	1# 样品	2# 样品
盐酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	硫酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	盐酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	硫酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$
1	8.276	8.265	4.734	4.566
2	8.522	8.061	4.874	4.606
3	8.677	8.330	4.810	4.626
平均值	8.492	8.219	4.806	4.599

实验次数	1# 样品	2# 样品
盐酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	硫酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	盐酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	硫酸酸化 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$
1	8.276	8.265	4.734	4.566
2	8.522	8.061	4.874	4.606
3	8.677	8.330	4.810	4.626
平均值	8.492	8.219	4.806	4.599

试验次数	$1\# {\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	$2\# {\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	$3\# {\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$
1	8.798	4.772	0.609
2	8.809	4.756	0.612
3	8.890	4.674	0.618
4	8.901	4.675	0.614
5	8.889	4.803	0.610
6	8.763	4.809	0.606
7	8.788	4.792	0.606
平均值	8.834	4.754	0.611
RSD	0.65	1.21	0.71

试验次数	$1\# {\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	$2\# {\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$	$3\# {\mathrm{{SiO}}}_{2}\left(\%\right)$
1	8.798	4.772	0.609
2	8.809	4.756	0.612
3	8.890	4.674	0.618
4	8.901	4.675	0.614
5	8.889	4.803	0.610
6	8.763	4.809	0.606
7	8.788	4.792	0.606
平均值	8.834	4.754	0.611
RSD	0.65	1.21	0.71

碱熔-钼蓝光度法测定萤石中二氧化硅含量

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孔海英 ^*

实验室检测 | 创新应用 2024,2(7): 49-52

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实验室检测 | 创新应用 2024, 2(7): 49-52

碱熔-钼蓝光度法测定萤石中二氧化硅含量

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孔海英^*

作者信息

福建紫金矿冶测试技术有限公司龙岩 364200

孔海英,工程师,研究方向为化学分析。

通讯作者:

*孔海英，工程师，研究方向为化学分析。E-mail: 493281783@qq.com

Determination of silica content in fluorite by alkali melt-molybdenum blue photometry

Hai-Ying KONG^*

Affiliations

Fujian Zijin Mining and Metallurgy Testing Technology Co., Ltd. Longyan 364200 China

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摘要

收起

目的通过碱熔 - 钼蓝光度法对萤石中二氧化硅含量展开测定。方法样品经氢氧化钾熔融,以水浸取, 用硫酸酸化, 然后在弱酸性溶液中,硅酸与钼酸铵生成可溶性的黄色硅钼杂多酸, 提高酸度,用还原剂将硅钼黄还原成硅钼蓝,在波长 ${700}\mathrm{\;{nm}}$ 处测量吸光度,测得二氧化硅含量。大量氟干扰,加入铝盐消除。结果采用碱熔 -钼蓝光度法进行萤石中二氧化硅含量测定, 二氧化硅具备良好的校准曲线线性,线性回归方程为 $\mathrm{Y}={0.34733}\mathrm{p}+ {0.00228}$ ,相关系数 $\mathrm{R}= {0.9999}$ ；方法精密度在 ${1.5}\%$ 以内,用国家标准物质进行准确度测量,相对标准偏差 $< 2\%$ 。结论经研究发现,采用本方法对萤石样品中二氧化硅含量测定,精密度和准确度良好,满足相关标准要求。

关键词

萤石 / 二氧化硅 / 氢氧化钾 / 钼蓝分光光度法

Abstract

收起

Objective Determination of silicon dioxide in fluorite byalkali fusion-molybdenum blue spectrophotometry. Methods The method ismelted with potassium hydroxide, extracted with water and acidified withsulfuric acid, then, in a weak acidic solution, silicic acid andammonium molybdate form soluble yellow silicomolybdic heteropoly acids,to improve acidity, reduce silicomolybdate yellow to silicomolybdateblue by reducing agent, the absorbance was measured at ${700}\mathrm{\;{nm}}$ and the silicondioxide content was measured. A large number of fluoride interference,the addition of aluminum salt to eliminate. Results Determination ofsilicon dioxide in fluorite by alkali fusion-molybdenum bluespectrophotometry, the silicon dioxide has good calibration curvelinearity, the linear regression equation is $\mathrm{Y}= {0.34733}\mathrm{p}+{0.00228}$ , the correlation coefficient was 0.999; the precisionof the method is less than 1.5%, the accuracy was measured with thenational reference materials, and the relative standard deviation (RSD)was less than 2%. Conclusion It was found that the precision andaccuracy of this method for the determination of silicon dioxide influorite samples were satisfactory and met the requirements of relevantstandards.

Key words

fluorite / silicon dioxide / potassium hydroxide / molybdenum blue spectrophotometer

引用本文

孔海英. 碱熔-钼蓝光度法测定萤石中二氧化硅含量. 实验室检测, 2024 , 2 (7) : 49 -52 .

Hai-Ying KONG. Determination of silica content in fluorite by alkali melt-molybdenum blue photometry[J]. Laboratory Testing, 2024 , 2 (7) : 49 -52 .

正文

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0 引言

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萤石又称氟石,主要成分是氟化钙,萤石中还含有二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、磷、硫、砷、铁等杂质。二氧化硅是萤石的主要杂质成分, 它的质量分数是判断萤石精矿等级的重要技术指标, 也是控制工艺条件的重要依据。萤石产量一半以上用来制造氢氟酸,常被作为助溶剂,广泛应用于钢铁冶炼、铁合金生产化铁工艺以及有色金属冶炼等行业中。电冰箱里的冷却剂要用到萤石, 家用的不粘锅就是锅底涂一层氟塑料, 如今科学家正在研制氟化物玻璃。随着萤石用途越来越广, 萤石中主要成分和杂质元素含量对萤石的使用至关重要。目前萤石中二氧化硅含量的测定以化学法为主 ^{[ 1 ]} ,主要有氢氟酸挥散重量法 ^{[ 2 ]} , 氟硅酸钾容量法 ^{[ 3 ]} ,分光光度法 ^{[ 4 - 8 ]} 等。氟硅酸钾容量法适用含量较高的二氧化硅量的测定；电感耦合等离子体原子发射光谱法存在干扰因素较多 ^{[ 9 ]} ,而被应用较少；钼蓝光度法应用较广泛, 但也存在基体干扰,需要进行处理,且酸度影响较大。

本试验探讨了萤石中二氧化硅含量的化学分析方法, 采用铝盐消除大量氟基体的干扰, 以氢氧化钾熔融, 水浸取, 硫酸酸化后在弱酸性溶液中, 硅酸与钼酸铵生成可溶性的黄色硅钼杂多酸, 提高酸度, 用还原剂将硅钼黄还原成硅钼蓝, 于波长 ${700}\mathrm{\;{nm}}$ 处测量吸光度,测得二氧化硅含量。本方法应用于科研和生产样大批量分析, 操作简单, 精密度和准确度高。

1 材料与方法

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1.1 仪器与试剂

分光光度计,波长 ${200}\sim {1000}\mathrm{\;{nm}}$ ; 电子天平,精度为 ${0.1}\mathrm{{mg}}$ 。

离子交换水 (电阻率 $\geq {18}\mathrm{M}\Omega \cdot \mathrm{{cm}}$ ); ${50.00\mu }\mathrm{g}/\mathrm{{mL}}$ 硅标准溶液；氢氧化钾(优级纯)；无水乙醇； ${\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{{SO}}}_{4}$ 溶液(1+1)； ${\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{{SO}}}_{4}$ 溶液 (1+5); ${\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{{SO}}}_{4}$ 溶液 (1+35); ${\mathrm{{Al}}}_{2}{\left({\mathrm{{SO}}}_{4}\right)}_{3}$ 溶液 (200 g/L); ${\left({\mathrm{{NH}}}_{4}\right)}_{6}{\mathrm{{Mo}}}_{7}{\mathrm{O}}_{24}\cdot 4{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}$ 溶液 $\left({{60}\mathrm{\;g}/\mathrm{L}}\right)$ ; 抗坏血酸溶液 $\left({{10}\mathrm{\;g}/\mathrm{L}}\right)$ 。

1.2 试验方法

称取 ${0.20}\mathrm{\;g}$ 试样,置于预先铺有 $2\mathrm{\;g}$ 粒状氢氧化钾的银坩埚中,以几滴无水乙醇润湿,表面再盖 2g 粒状氢氧化钾, 加盖时留一小缝, 在小电炉上加热至氢氧化钾熔融状态,置于高温炉中,升温至 ${650}^{\circ }\mathrm{C}$ 熔融 10 min。取出冷却,将银坩埚置于聚四氟乙烯烧杯中,加入 ${30}\mathrm{\;{mL}}$ 沸水浸取,待剧烈反应停止后,趁热在搅拌下加入 ${13}\mathrm{{mL}}{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{{SO}}}_{4}$ 溶液 (1+5),待熔块全部溶解,用少量热水洗出银坩埚和盖,将溶液连同沉淀迅速倒入预先盛有 ${15}\mathrm{\;{mL}}{\mathrm{{Al}}}_{2}{\left({\mathrm{{SO}}}_{4}\right)}_{3}$ 溶液( 200 $\mathrm{g}/\mathrm{L}$ ) 的 ${250}\mathrm{\;{mL}}$ 容量瓶中,充分摇匀,洗净烧杯,冷却后用水稀释至刻度,摇匀,放置澄清。移取 ${10.00}\mathrm{\;{mL}}$ 上层清液置于已有 $4\mathrm{{mL}}{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{{SO}}}_{4}$ 溶液 $\left({1 +{35}}\right)\text{、}5\mathrm{\;{mL}}$ 乙醇和 ${20}\mathrm{\;{mL}}$ 水的 ${100}\mathrm{\;{mL}}$ 容量瓶中,加 $5\mathrm{\;{mL}}{\left({\mathrm{{NH}}}_{4}\right)}_{6}{\mathrm{{Mo}}}_{7}{\mathrm{O}}_{24}\cdot 4{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}$ 溶液 $\left({{60}\mathrm{g}/\mathrm{L}}\right)$ ,摇匀,放置(室温在 ${15}^{\circ }\mathrm{C}$ 以下,放置 ${20}\sim {30}\mathrm{\;{min}}$ ；室温在 ${15}\sim {25}^{\circ }\mathrm{C}$ 放置 $5 \sim {10}\mathrm{\;{min}};{25}^{\circ }\mathrm{C}$ 以上,放置 $3 \sim 5\mathrm{\;{min}}$ ; 沸水浴放置 ${30}\mathrm{\;s}$ )。加入 ${15}\mathrm{\;{mL}}{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{{SO}}}_{4}$ 溶液 $\left({1 + 1}\right)$ 冷却至室温, 加入 $5\mathrm{\;{mL}}$ 抗坏血酸溶液 (10g/L),摇匀,用水稀释至刻度,摇匀。放置 30 min。

将部分溶液移入 $1\mathrm{\;{cm}}$ 比色皿中,以空白试验溶液为参比, 在分光光度计上于波长 ${700}\mathrm{\;{nm}}$ 处测量吸光度,从工作曲线上查出相应的二氧化硅 $\left({\mathrm{{SiO}}}_{2}\right)$ 的质量。

1.3 工作曲线的绘制

移取 ${0.00}\text{、}{0.50}\text{、}{1.00}\text{、}{2.00}\text{、}{3.00}\text{、}{4.00}\text{、}{5.00}\mathrm{\;{mL}}$ 硅标准溶液, 在摇动下,分别置于已有 $4\mathrm{{mL}}{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{{SO}}}_{4}$ 溶液 $\left({1 +{35}}\right)$ 、 $5\mathrm{\;{mL}}$ 乙醇和 ${20}\mathrm{\;{mL}}$ 水的 ${100}\mathrm{\;{mL}}$ 容量瓶中。加 $5\mathrm{\;{mL}}{\left({\mathrm{{NH}}}_{4}\right)}_{6}{\mathrm{{MO}}}_{7}{\mathrm{O}}_{24}\cdot 4{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}$ 溶液 $\left({{60}\mathrm{\;g}/\mathrm{L}}\right)$ ,摇匀,放置 (室温在 ${15}^{\circ }\mathrm{C}$ 以下,放置 ${20}\sim {30}\mathrm{\;{min}}$ ；室温在 ${15}\sim {25}^{\circ }\mathrm{C}$ 放置 $5 \sim {10}\mathrm{\;{min}}$ ； ${25}^{\circ }\mathrm{C}$ 以上,放置 $3 \sim 5\mathrm{\;{min}}$ ; 沸水浴放置 ${30}\mathrm{\;s}$ )。加入 ${15}\mathrm{\;{mL}}{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{{SO}}}_{4}$ 溶液 $\left({1 + 1}\right)$ 冷却至室温,加入 $5\mathrm{\;{mL}}$ 抗坏血酸溶液 (10/L),摇匀,用水稀释至刻度,摇匀。放置 ${30}\mathrm{\;{min}}$ 。将部分溶液移入 $1\mathrm{\;{cm}}$ 比色皿中, 以试剂空白为参比,在分光光度计上于波长 ${700}\mathrm{\;{nm}}$ 处测量吸光度, 以硅的浓度为横坐标, 吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

2 结果与分析

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2.1 测定波长的选择

按实验方法,对于显色后的 ${2\mu }\mathrm{g}/\mathrm{{mL}}$ 的二氧化硅标准溶液, 在 ${550}\sim {850}\mathrm{\;{nm}}$ 波长范围内进行光谱扫描。硅钼蓝络合物在在 ${810}\mathrm{\;{nm}}$ 处有最大吸收峰,则灵敏度高,适合较低含量 ${\mathrm{{SiO}}}_{2}$ 的测定 ^{[ 10 ]} 。但是考虑到萤石中高含量二氧化硅的测定,最终选择标准和文献中常采用的 ${700}\mathrm{\;{nm}}$ 为测定波长。

2.2 熔剂氢氧化钾用量的选择

选择 $2\mathrm{\;g}$ 氢氧化钾铺于坩埚底部,加入 0.2 $\mathrm{g}$ 试样后,再在样品表面分别铺盖 1、2、3 g 氢氧化钾进行溶样。根据氢氧化钾加入量的不同分别对 $2\#$ 萤石样品中二氧化硅含量进行 3 次测定, 测定结果见表 1 。

加入 $1\mathrm{\;g}$ 氢氧化钾碱熔后,每个样品都有部分黑渣,加入 $2\mathrm{\;g}$ 或 $3\mathrm{\;g}$ 的氢氧化钾碱熔后透亮无黑渣,说明加入 $2\mathrm{\;g}$ 氢氧化钾满足萤石样品中二氧化硅熔样要求, 从成本考虑, 实验选取加入 $2\mathrm{\;g}$ 氢氧化钾。

2.3 熔融温度的选择

称取 ${0.2}\mathrm{\;g}$ 样品,按照实验方法分别于 ${550}\text{、}{600}\text{、}{650}$ 、 ${700}^{\circ }\mathrm{C}$ 下熔融 ${10}\mathrm{\;{min}}$ 根据熔融的温度不同分别对 $2\#$ 萤石样品中二氧化硅含量进行 3 次测定, 测定结果见表 2 。

根据数据显示,熔融温度在 ${550}^{\circ }\mathrm{C}$ 和 ${600}^{\circ }\mathrm{C}$ 时样品未完全熔出,熔融温度为 ${650}^{\circ }\mathrm{C}$ 时,样品熔解完全,熔融温度为 ${700}^{\circ }\mathrm{C}$ 时, 坩埚易与坩埚盖黏连, 坩埚底部外部有样品溢出现象。实验选取 ${650}^{\circ }\mathrm{C}$ 为碱熔温度。

2.4 钼酸铵用量的的选择

取熔好后的 2 # 样品上清液 ${10}\mathrm{\;{mL}}6$ 份于 ${100}\mathrm{\;{mL}}$ 容量瓶中, 改变钼酸铵用量,其他实验条件不变,沸水浴放置 ${30}\mathrm{\;s}$ ,冷却后定容 ${100}\mathrm{\;{mL}}$ 。此时硅与钼酸铵生成硅钼黄,用 $3\mathrm{\;{cm}}$ 比色皿于 ${410}\mathrm{\;{nm}}$ 处测量吸光度。测定结果见表 3 。

根据数据显示,钼酸铵用量在 $3\mathrm{\;{mL}}$ 时,吸光度明显偏低, 说明钼酸铵加入量不足。钼酸铵用量在 $5\mathrm{\;{mL}}$ 和 $8\mathrm{\;{mL}}$ 时,吸光度相接近并趋于稳定,从成本考虑,实验选取钼酸铵用量为 $5\mathrm{\;{mL}}$ 。

2.5 显色时间的选择

称取 ${0.2}\mathrm{\;g}$ 样品,按照实验方法硅钼蓝显色后分别放置 10、 ${20}\text{、}{30}\text{、}{40}\mathrm{\;{min}}$ 根据显色时间不同分别对 $2\#$ 萤石样品中二氧化硅含量进行 3 次测定, 测定结果见表 4 。

根据数据显示,显色时间在 ${30}\mathrm{\;{min}}$ 和 ${40}\mathrm{\;{min}}$ 时,硅钼蓝显色完全并趋于稳定,实验选取显色时间为 ${30}\mathrm{\;{min}}$ 。

2.6 浸取后酸化用酸的选择

称取 ${0.2}\mathrm{\;g}$ 样品,按照实验方法 ${30}\mathrm{\;{mL}}$ 沸水浸取后加入 ${13}\mathrm{\;{mL}}$ 硫酸溶液 (1+5) 和加入 ${13}\mathrm{\;{mL}}$ 盐酸溶液 (1+1) 酸化进行比对,其他实验条件不变, 测定结果见表 5 。

根据数据显示,使用硫酸和盐酸酸化,结果无明显差异, 鉴于使用贵金属银坩埚熔样, 银会与盐酸反应生成氯化银, 银损失较大,使用硫酸酸化较好。

2.7 还原时用酸的选择

称取 ${0.2}\mathrm{\;g}$ 样品,按照实验方法生成黄色硅钼杂多酸后,加入 ${15}\mathrm{\;{mL}}$ 盐酸溶液 (1+1) 和加入 ${15}\mathrm{\;{mL}}$ 硫酸溶液 (1+1) 酸化进行比对, 其他实验条件不变, 测定结果见表 6 (使用盐酸介质作工作曲线)和表 7 (使用硫酸介质作工作曲线)。

根据表中结果显示,无论是用盐酸介质作工作曲线还是用硫酸介质作工作曲线, 还原用酸盐酸酸化的结果会比用硫酸酸化的结果高,试验选取硫酸作为还原用酸的选择。

2.8 还原剂种类及用量的选择

相关标准采取加入 ${15}\mathrm{{mL}}{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{{SO}}}_{4}$ 溶液 $\left({1 + 1}\right)$ 和 ${2.5}\mathrm{\;{mL}}$ 抗坏血酸溶液 $\left({{10}\mathrm{g}/\mathrm{L}}\right)$ 做还原液,用水稀释至刻度,混匀,放置后硅钼黄可以充分还原为硅钼蓝,本方案加以借鉴、采用。

2.9 精密度试验

本试验选择萤石样品中 $1\#$ 、 $2\#$ 、 $3\#$ 样品中二氧化硅含量测定进行精密度试验。试验结果见表 8 。

从表 8 结果可知, 3 种萤石样品测定结果的 RSD 在 0.65%~1.21% 之间,说明方法精密度良好,能够满足分析要求。

2.10 准确度试验

通过萤石国家标准物质 GBW07250 按照此实验方法测定二氧化硅含量,测定结果见表 9 。

从表 9 结果可知, 采用本方法对国家标准物质萤石样品 GBW07250 中二氧化硅含量进行测定, 测定值在允差范围内, 能够满足分析要求。

3 讨论与结论

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本试验通过加入铝盐消除了萤石中大量氟对二氧化硅测定的干扰, 通过对碱熔 - 钼蓝光度法测定萤石中二氧化硅含量的多个条件试验, 选择最优条件测定萤石中二氧化硅含量, 测定结果准确性好, 精密度高, 本方法适用于萤石中二氧化硅含量的测定, 符合相关标准要求, 完全可以满足生产需要。

参考文献

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文献

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参考文献引证文献

排序方式：

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尹明 , 李家熙. 岩石矿物分析(第四版)[M]. 北京: 地质出版社, 2011. 348-366.

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2024年第2卷第7期

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首发时间：2025-07-29

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福建紫金矿冶测试技术有限公司龙岩 364200

通讯作者:

*孔海英，工程师，研究方向为化学分析。E-mail: 493281783@qq.com

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2种不同金属材料的力学参数

科 Family	属数 Number of genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)	属 Genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)
鹅膏菌科Amanitaceae	2	11	5.26	鹅膏菌属 Amanita	10	4.78
小菇科 Mycenaceae	2	12	5.74	丝盖伞属 Inocybe	5	2.39
多孔菌科 Polyporaceae	8	14	6.70	蜡蘑属 Laccaria	5	2.39
红菇科 Russulaceae	3	23	11.00	小皮伞属 Marasmius	6	2.87
				小菇属 Mycena	11	5.26
				光柄菇属 Pluteus	5	2.39
				红菇属 Russula	17	8.13
				栓菌属 Trametes	5	2.39

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TxT

标准物质名称	标准物质证书示值 (%)	标准物质测定值 (%)	标准物质测定平均值 (%)	相对标准偏差 (%)
		4.772
		4.779
		4.897
GBW07250	4.72	4.660	4.726	1.98
		4.655
		4.653
		4.664

标准物质名称	标准物质证书示值 (%)	标准物质测定值 (%)	标准物质测定平均值 (%)	相对标准偏差 (%)
		4.772
		4.779
		4.897
GBW07250	4.72	4.660	4.726	1.98
		4.655
		4.653
		4.664

标准物质名称	标准物质证书示值 (%)	标准物质测定值 (%)	标准物质测定平均值 (%)	相对标准偏差 (%)
		4.772
		4.779
		4.897
GBW07250	4.72	4.660	4.726	1.98
		4.655
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