实验室检测

元素
铅(μg/mL)	0.5	1.0	2.0	4.0
铬(μg/mL)	0.5	1.0	2.0	4.0
镉(μg/mL)	0.05	0.1	0.2	0.4	0.8
汞(ng/mL)	2.5	5.0	10.0	20.0
砷(μg/mL)	2.5	5.0	10.0	15.0	20.0

元素
铅(μg/mL)	0.5	1.0	2.0	4.0
铬(μg/mL)	0.5	1.0	2.0	4.0
镉(μg/mL)	0.05	0.1	0.2	0.4	0.8
汞(ng/mL)	2.5	5.0	10.0	20.0
砷(μg/mL)	2.5	5.0	10.0	15.0	20.0

元素
铅(μg/mL)	0.02	0.1	0.5	2.0	5.0
铬(μg/mL)	0.02	0.1	0.5	2.0	5.0
镉(μg/mL)	0.02	0.1	0.5	2.0	5.0
汞(μg/mL)	0.02	0.1	0.5	2.0	5.0
砷(μg/mL)	0.02	0.1	0.5	2.0	5.0

元素
铅(μg/mL)	0.02	0.1	0.5	2.0	5.0
铬(μg/mL)	0.02	0.1	0.5	2.0	5.0
镉(μg/mL)	0.02	0.1	0.5	2.0	5.0
汞(μg/mL)	0.02	0.1	0.5	2.0	5.0
砷(μg/mL)	0.02	0.1	0.5	2.0	5.0

元素
铅(ng/mL)	0.50	1.00	2.00	4.00	5.00
铬(ng/mL)	0.20	0.40	0.80	1.60	2.00
镉(ng/mLL)	0.20	0.40	0.80	1.60	2.00
汞(ng/mL)	0.40	0.80	1.20	1.60	2.00
砷(ng/mL)	10.0	20.0	30.0	40.0	50.0

元素
铅(ng/mL)	0.50	1.00	2.00	4.00	5.00
铬(ng/mL)	0.20	0.40	0.80	1.60	2.00
镉(ng/mLL)	0.20	0.40	0.80	1.60	2.00
汞(ng/mL)	0.40	0.80	1.20	1.60	2.00
砷(ng/mL)	10.0	20.0	30.0	40.0	50.0

元素	波长 (nm)	狭缝宽 (mm)	灯电流 (mA)	燃气流量 (L/min)	助燃气流量 (L/min)	燃烧头高度 (mm)
铅(Pb)	283.3	0.7	10	2.0	15	7
铬(Cr)	228.8	0.7	8	1.8	15	7
镉(Cd)	357.9	0.7	10	2.8	15	9
汞(Hg)	253.9	0.7	4	1.8	15	22

元素	波长 (nm)	狭缝宽 (mm)	灯电流 (mA)	燃气流量 (L/min)	助燃气流量 (L/min)	燃烧头高度 (mm)
铅(Pb)	283.3	0.7	10	2.0	15	7
铬(Cr)	228.8	0.7	8	1.8	15	7
镉(Cd)	357.9	0.7	10	2.8	15	9
汞(Hg)	253.9	0.7	4	1.8	15	22

波长	汞(184.950nm)、铅(220.353nm)、砷(189.042nm)、铬 (283.563 nm)、镉(228.802 nm)、铟(230.606 nm)
辅助气流量	0.5 L/min
雾化器流量	0.5 L/min
冷却气流量	12.5 L/min
排风	— 1~1.4 mbar
房间温度	${22}^{ \circ }\mathrm{C};{45}\%$

波长	汞(184.950nm)、铅(220.353nm)、砷(189.042nm)、铬 (283.563 nm)、镉(228.802 nm)、铟(230.606 nm)
辅助气流量	0.5 L/min
雾化器流量	0.5 L/min
冷却气流量	12.5 L/min
排风	— 1~1.4 mbar
房间温度	${22}^{ \circ }\mathrm{C};{45}\%$

元素	负高压 (V)	灯电流 (mA)	载气流量 (L/min)	屏蔽气流量 (L/min)	原子化器高度(mm)
汞(Hg)	280	20	400	1100	8
砷(As)	280	38	400	1100	8

元素	负高压 (V)	灯电流 (mA)	载气流量 (L/min)	屏蔽气流量 (L/min)	原子化器高度(mm)
汞(Hg)	280	20	400	1100	8
砷(As)	280	38	400	1100	8

元素	标准曲线性回归方程	相关系数
铅(Pb)	Abs=0.0028290Conc-0.00055836	0.9994
铬(Cr)	Abs=0.014555Conc+0.0011348	0.9997
镉(Cd)	Abs=0.048418Conc+0.00052813	0.9994
汞(Hg)	Abs=0.032339Conc+0.00012411	0.9990

元素	标准曲线性回归方程	相关系数
铅(Pb)	Abs=0.0028290Conc-0.00055836	0.9994
铬(Cr)	Abs=0.014555Conc+0.0011348	0.9997
镉(Cd)	Abs=0.048418Conc+0.00052813	0.9994
汞(Hg)	Abs=0.032339Conc+0.00012411	0.9990

元素	标准曲线性回归方程	相关系数
砷(As)	$y = {0.0352x} - {0.0047}$	0.9997

元素	标准曲线性回归方程	相关系数
砷(As)	$y = {0.0352x} - {0.0047}$	0.9997

元素	标准曲线性回归方程	相关系数
砷(As)	$I\left( f\right) = {105.13f} - {26.45}$	0.9990
汞(Hg)	$I\left( f\right) = {376.42f} - {32.12}$	0.9988

元素	标准曲线性回归方程	相关系数
砷(As)	$I\left( f\right) = {105.13f} - {26.45}$	0.9990
汞(Hg)	$I\left( f\right) = {376.42f} - {32.12}$	0.9988

元素	标准曲线性回归方程	相关系数
铅(Pb)	$F\left( x\right) = {1025.0461x} + {2.1087}$	0.9985
铬(Cr)	$F\left( x\right) = {96904.8409x} + {3771.2401}$	0.9991
镉(Cd)	$F\left( x\right) = {6224.6751x} + {1.6877}$	0.9989
砷(As)	$F\left( x\right) = {8664.9108x} + {316.9372}$	0.9978
汞(Hg)	$F\left( x\right) = {3082.4132x} + {89.7598}$	0.9962

元素	标准曲线性回归方程	相关系数
铅(Pb)	$F\left( x\right) = {1025.0461x} + {2.1087}$	0.9985
铬(Cr)	$F\left( x\right) = {96904.8409x} + {3771.2401}$	0.9991
镉(Cd)	$F\left( x\right) = {6224.6751x} + {1.6877}$	0.9989
砷(As)	$F\left( x\right) = {8664.9108x} + {316.9372}$	0.9978
汞(Hg)	$F\left( x\right) = {3082.4132x} + {89.7598}$	0.9962

元素	标准曲线性回归方程	相关系数
铅(Pb)	$F\left( x\right) = {126341.3264x} + {74262.3666}$	0.9990
铬(Cr)	$F\left( x\right) = {95623.3527x} + {3756.1824}$	0.9991
镉(Cd)	$F\left( x\right) = {4229.1721x} + {236.1241}$	0.9993

元素	标准曲线性回归方程	相关系数
铅(Pb)	$F\left( x\right) = {126341.3264x} + {74262.3666}$	0.9990
铬(Cr)	$F\left( x\right) = {95623.3527x} + {3756.1824}$	0.9991
镉(Cd)	$F\left( x\right) = {4229.1721x} + {236.1241}$	0.9993

检测仪器	砷	镉	铅	铬	汞
AAS(mg/kg)	-	0.48	0.67	0.29	-
UV-Vis(mg/kg)	0.42	-	-	-	-
AFS $\left( {{\mu g}/{kg}}\right)$	0.098	-	-	-	0.049
ICP-OES(mg/kg)	0.52	0.011	0.18	0.056	0.23
ICP-MS(mg/kg)	-	0.005	0.019	0.015	-

检测仪器	砷	镉	铅	铬	汞
AAS(mg/kg)	-	0.48	0.67	0.29	-
UV-Vis(mg/kg)	0.42	-	-	-	-
AFS $\left( {{\mu g}/{kg}}\right)$	0.098	-	-	-	0.049
ICP-OES(mg/kg)	0.52	0.011	0.18	0.056	0.23
ICP-MS(mg/kg)	-	0.005	0.019	0.015	-

检测仪器	砷	镉	铅	铬	汞
AAS(mg/kg)	/	0.4	1	0.1	0.1
UV-Vis(mg/kg)	0.8	/	/	/	/
AFS(μg/kg)	0.1	/	/	/	0.05
ICP-OES(mg/kg)	-	-	-	-	-
ICP-MS(mg/kg)	0.008	0.005	0.021	0.018	/

检测仪器	砷	镉	铅	铬	汞
AAS(mg/kg)	/	0.4	1	0.1	0.1
UV-Vis(mg/kg)	0.8	/	/	/	/
AFS(μg/kg)	0.1	/	/	/	0.05
ICP-OES(mg/kg)	-	-	-	-	-
ICP-MS(mg/kg)	0.008	0.005	0.021	0.018	/

执行标准	砷(mg/kg)	镉(mg/kg)	铅(mg/kg)	铬 (mg/kg)	汞(mg/kg)
NY/T 525-2021	$\leq {15}$	$\leq 3$	$\leq {50}$	$\leq {150}$	$\leq 2$
GB/T 18877—2020	$\leq {50}$	$\leq {10}$	$\leq {150}$	$\leq {50}$	$\leq 5$
GB/T 15063—2020	无机: $\leq {50}$	无机: $\leq {10}$	无机: $\leq {200}$	无机: $\leq {500}$	无机: $\leq 5$
GB 38400—2019	其他: $\leq {15}$	其他: $\leq 3$	其他: $\leq {50}$	其他: $\leq {150}$	其他: $\leq 2$
NY 1110-2010	$\leq {10}$	$\leq {10}$	$\leq {10}$	$\leq {50}$	$\leq 5$

执行标准	砷(mg/kg)	镉(mg/kg)	铅(mg/kg)	铬 (mg/kg)	汞(mg/kg)
NY/T 525-2021	$\leq {15}$	$\leq 3$	$\leq {50}$	$\leq {150}$	$\leq 2$
GB/T 18877—2020	$\leq {50}$	$\leq {10}$	$\leq {150}$	$\leq {50}$	$\leq 5$
GB/T 15063—2020	无机: $\leq {50}$	无机: $\leq {10}$	无机: $\leq {200}$	无机: $\leq {500}$	无机: $\leq 5$
GB 38400—2019	其他: $\leq {15}$	其他: $\leq 3$	其他: $\leq {50}$	其他: $\leq {150}$	其他: $\leq 2$
NY 1110-2010	$\leq {10}$	$\leq {10}$	$\leq {10}$	$\leq {50}$	$\leq 5$

检测仪器	砷	镉	铅	铬	汞
AAS	/	94.8	102.5	96.5	89.3
UV-Vis	98.6	/	/	/	/
AFS	86.9	/	/	/	89.6
ICP-OES	98.2	102.1	105.5	99.6	99.0
ICP-MS	/	93.3	94.2	93.4	/

检测仪器	砷	镉	铅	铬	汞
AAS	/	94.8	102.5	96.5	89.3
UV-Vis	98.6	/	/	/	/
AFS	86.9	/	/	/	89.6
ICP-OES	98.2	102.1	105.5	99.6	99.0
ICP-MS	/	93.3	94.2	93.4	/

限制标准	检测标准	砷	镉	铅	铬	汞
NY/T 525-2021	NY/T 1978-2022	AFS、UV-Vis、 ICP-MS	AAS、ICP-MS、 ICP-OES	AAS、ICP-MS、 ICP-OES	AAS、ICP-MS、 ICP-OES	AFS
GB/T 18877—2021	NY/T 1978-2022	AFS、UV-Vis、 ICP-MS	AAS、ICP-MS、 ICP-OES	AAS、ICP-MS、 ICP-OES	AAS、ICP-MS、 ICP-OES	AFS
GB/T 23349—2020	AFS、UV-Vis、砷斑法	AAS	AAS	AAS	AAS、AFS
GB 38400—2019	GB/T 39229—2020	ICP-OES	ICP-OES	ICP-OES	ICP-OES	ICP-OES
GB/T 23349—2020	AFS、UV-Vis、砷斑法	AAS	AAS	AAS	AAS、AFS

限制标准	检测标准	砷	镉	铅	铬	汞
NY/T 525-2021	NY/T 1978-2022	AFS、UV-Vis、 ICP-MS	AAS、ICP-MS、 ICP-OES	AAS、ICP-MS、 ICP-OES	AAS、ICP-MS、 ICP-OES	AFS
GB/T 18877—2021	NY/T 1978-2022	AFS、UV-Vis、 ICP-MS	AAS、ICP-MS、 ICP-OES	AAS、ICP-MS、 ICP-OES	AAS、ICP-MS、 ICP-OES	AFS
GB/T 23349—2020	AFS、UV-Vis、砷斑法	AAS	AAS	AAS	AAS、AFS
GB 38400—2019	GB/T 39229—2020	ICP-OES	ICP-OES	ICP-OES	ICP-OES	ICP-OES
GB/T 23349—2020	AFS、UV-Vis、砷斑法	AAS	AAS	AAS	AAS、AFS

肥料中重金属检测仪器分析讨论

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罗艳 ^*

实验室检测 | 评价与分析 2025,3(4): 93-96

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实验室检测 | 评价与分析 2025, 3(4): 93-96

肥料中重金属检测仪器分析讨论

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罗艳^*

作者信息

铜仁市检验检测院铜仁 554300

通讯作者:

^*罗艳，助理工程师，研究方向为化工产品、化肥、环境等检验检测。E-mail: 2573844553@qq.com

Affiliations

出版时间: 2025-02-23

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摘要

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目的搭配使用化肥重金属检测仪器,保证化肥重金属出厂检验和委托检验质量,确保化肥质量安全,从而降低土壤污染。方法以国家标准,农业部标准为基础,通过线性范围、检出限、加标回收率等比较分析。结果原子吸收和紫外分光光度计技术稳定,元素种类限制多;电感耦合等离子发射光谱检测范围广,成本高;电感耦合等离子体质谱、原子荧光检出限低,数据精确性高,专业性强。结论样品单一的机构可匹配技术稳定的原子吸收和紫外分光光度计;样品量大,污染源多可匹配电感耦合等离子发射光谱;数据准确性高,低含量可选择电感耦合等离子体质谱和原子荧光组合。

关键词

肥料 / 重金属 / 检测仪器 / 方法验证 / 质量安全

引用本文

罗艳. 肥料中重金属检测仪器分析讨论. 实验室检测, 2025 , 3 (4) : 93 -96 .

正文

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0 引言

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2014 年,我国公布《全国土壤污染状况调查公报》^[1],主要为铬、砷、铅、镉等重金属无机污染物。2024 年国家化肥监督抽方案,规定总砷、总汞、总铅、总镉、总铬检测判定^[2]; 2024 年湖北省^[3]、海南省^[4]等省级城市监督抽查结果通报中出现重金属的检测不合格, 但市级监督抽查机关对重金属监督抽查较少,基本以有机质、氮、磷、钾、氯离子为主,县级化肥监督因自身条件受限,监督抽查也是以总养分为主。化肥重金属检测方法多, 仪器的选择范围广, 受人员和经济条件影响, 很多检测方在重金属检测仪器方面存在诸多困难。因此需要对其检测仪器进行合理匹配, 以达到重金属检测标准, 保证化肥的质量安全。

2019 年、2021 年国家市场监督管理总局和国家标准化管理委员会发布 GB 38400-2019《肥料中有毒有害物质的限量要求》^[5]、GB/T 18877-2021《有机无机复混肥》^[6],2021 年中华人民共和国农业农村部发布 NY/T 525-2021《有机肥料》^[7],分别对肥料和有机肥中重金属限量进行规定, 其检测依据主要为 NY/T 1978-2022《肥料汞、砷、镉、铅、铬、镍的测定》^[8]、 GB/T 39229-2020《肥料和土壤调理剂砷、镉、铬、铅、汞含量的测定》^[9]、GB/T23349-2020《肥料中砷、镉、铬、铅、汞含量的测定》^[10],其规定检测方法有砷斑法、原子荧光法(AFS)等^[11]。仪器种类繁多资金耗费大,其中电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)与电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)^[12]仪对人员专业技能要求高, 检测机构无论是从设备上还是人员都难以配备齐全。本文通过标准曲线、检出限以及加标回收率的测定, 对检测方法进行验证, 通过比较, 结合当前检验检测机构发展, 对实验室仪器进行选择,以保证重金属检测监督管理。

1 材料与方法

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1.1 实验仪器与试剂

实验试剂:硝酸(优级纯、国药集团化学试剂有限公司), 盐酸(优级纯、国药集团化学试剂有限公司),硫脲(优级纯、上海国药), 重铬酸钾 (优级纯、国药集团化学试剂有限公司), 碘化钾(分析纯、国药集团化学试剂有限公司),氯化亚锡(分析纯、科密欧)。1000$\mu \mathrm{g}/\mathrm{{mL}}$砷、1000$\mu \mathrm{g}/\mathrm{{mL}}$铅、1000$\mu \mathrm{g}/\mathrm{{mL}}$汞、${1000\mu }\mathrm{g}/\mathrm{{mL}}$铬、1000$\mu \mathrm{g}/\mathrm{{mL}}$镉单元素溶液标准物质(中国计量科学研究院),二乙基二硫代氨基甲酸银(分析纯、科密欧), 吡啶(分析纯、科密欧)。实验仪器:圣得利超纯水机(SDLA-H-1202、重庆市澳凯龙医疗器械研究有限公司),微波消解仪 (Multiwave PRO、安东帕 (上海) 商贸有限公司), 微控数显电热板 (EH45B、北京莱佰泰科技仪器有限公司),原子吸收分光光度计 (AA-7000、株式会社岛津制作所),原子荧光分光光度计 (AFS-930、北京吉天仪器有限公司),紫外可见分光光度计 (UV-2700、岛津仪器(苏州)有限公司), 电感耦合等离子体光谱仪(赛默飞 - 德国 /iCAP、赛默飞 - 德国),电感耦合等离子体质谱(iCAP RQ、赛默飞世尔科技(中国)有限公司),电子天平(AX324ZH、奥豪斯仪器(常州)有限公司)

1.2 样品来源

复合肥(宜昌富升化工有限公司),有机肥(贵州印江同发生态农业有限公司),过磷酸钙肥(湖北德毅肥业有限公司)。

1.3 样品前处理

依据 GB/T 23349-2020 称取 5.0000 g 4 份复合肥于${400}\mathrm{\;{mL}}$烧杯中,其中两份分别加入${2.5}\mathrm{\;{mL}}$铬镉铅混标 (浓度为镉${20\mu }\mathrm{g}/\mathrm{{mL}}$,铬${200\mu }\mathrm{g}/\mathrm{{mL}}$,铅${200\mu }\mathrm{g}/\mathrm{{mL}}$) 和$1\mathrm{\;{mL}}$砷汞混标 (砷${50\mu }\mathrm{g}/\mathrm{{mL}}$、汞${50\mu }\mathrm{g}/\mathrm{{mL}}$)；加入${40}\mathrm{\;{mL}}$王水,盖上表面皿, 于${150}^{\circ }\mathrm{C}$电热板上加热消解赶酸、冷却,加入${50}\mathrm{\;{mL}}\left({1 + 5}\right)$盐酸溶液溶解,转移至${250}\mathrm{\;{mL}}$容量瓶中,定容混匀,过滤备用, 同时做空白样。其中铬镉铅用于原子吸收火焰法(AAS)上机测定, 砷用于紫外可见分光光度计 (UV-Vis), 汞用于原子吸收火焰法氢化物发生器测定。依据$\mathrm{{GB}}/\mathrm{T}{39229}- {2020}$称取${1.0000}\mathrm{\;g}$过磷酸钙肥料 4 份于消解管中,其中两份加入$2\mathrm{\;{mL}}$浓度均为${20\mu }\mathrm{g}/\mathrm{{mL}}$的铬镉砷铅汞混标,再加入${10}\mathrm{\;{mL}}\left({1 + 9}\right)$硝酸消化至无气泡,密封、转移至微波消解仪中消解,消解液转移到${100}\mathrm{\;{mL}}$容量瓶中, 定容、摇匀、过滤备用, 同时做空白试样, 其待测液用于 ICP-OES 测定。据 NY/T 1978-2022 称取 0.5000 g 有机肥 6 份于${100}\mathrm{\;{mL}}$烧杯中,其中两份加入$2\mathrm{\;{mL}}$铬镉铅混标 (浓度分别为镉${0.5\mu }\mathrm{g}/\mathrm{{mL}}$、铅${2\mu }\mathrm{g}/\mathrm{{mL}}$、铬${2\mu }\mathrm{g}/\mathrm{{mL}}$)、两份加入$2\mathrm{\;{mL}}$砷汞混标 (其浓度分别为砷${1\mu }\mathrm{g}/\mathrm{{mL}}$、汞${0.01\mu }\mathrm{g}/\mathrm{{mL}}$),加入${20}\mathrm{\;{mL}}$王水,盖上表面皿,在${150}^{\circ }\mathrm{C}$电热板上微沸${30}\mathrm{\;{min}}$,移开表面皿, 蒸发至近干,冷却,用去离子水洗过滤于${50}\mathrm{\;{mL}}$容量瓶中,加入砷汞混标两份样品加入${10}\mathrm{\;{mL}}{50}\mathrm{\;g}/\mathrm{L}$硫脲溶液,$3\mathrm{\;{mL}}{50}\%$盐酸溶液,定容,混匀,放置${30}\mathrm{\;{min}}$以上待测,同时做空白样品。

1.4 标准溶液制备

依据$\mathrm{{GB}}/\mathrm{T}{23349}- {2020}$分别配置如表 1的标准系列用于测定复合肥中铅、汞、砷、镉、铬,其中砷加入${10}\mathrm{\;{mL}}5\mathrm{\;g}/\mathrm{L}$重铬酸钾溶液及 10 mL(1+1)硝酸。

依据$\mathrm{{GB}}/\mathrm{T}{39229}- {2020}$配制如表 2的标准系列用于测定过磷酸钙肥中铅、汞、砷、镉、铬。

依据 NY/T 1978-2022 配制如表 3的标准系列用于测定有机肥中铅、汞、砷、镉、铬。

1.5 上机测定

复合肥中砷吸取${25.00}\mathrm{\;{mL}}$样品液于定砷仪锥形瓶,再加入$5\mathrm{\;g}$锌粒,吸取${5.0}\mathrm{\;{mL}}$二乙基二硫代氨基甲酸吡啶溶液于定砷仪量筒内,密封反应 45 min,取下量筒,加入 2.0 mL 150 g/L 碘化钾溶液、${2.0}\mathrm{\;{mL}}{400}\mathrm{\;g}/\mathrm{L}$氯化氩锡溶液以$1\mathrm{\;{cm}}$吸收池、标准溶液的 0 点作为参比,于${540}\mathrm{\;{nm}}$用 UV-Vis 测定; 汞、铬、镉、铅使用 AAS 测定,其仪器条件如表 4。

过磷酸钙肥中砷、铅、汞、铬、镉使用 ICP-OES 测定, 铅、铬以$5\mathrm{{mg}}/\mathrm{L}$铟内标物作为内标液,内标液和样品溶液体积比为 1 : 5 ; ICP-OES 测定仪器条件如表 5。

有机肥中的铬、镉、铅使用 ICP-MS 在 STD 模式下进行测定；砷、汞以 3% 盐酸和 20 g/L 硼氢化钾为载流用于 AFS 进行测定, 仪器条件如表 6。

2 结果与分析

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2.1 线性范围

线性范围即通常说的标准曲线, 是定量分析最常用的检测方法。按表 4、表 5、表 6仪器工作条件依次对标准系列进行测定, 其中砷测定的 UV-Vis 扣除空白计算标准曲线回归方程和相关系数, 其他仪器直接仪器回归标准曲线和相关系数, 如表 7、表 8、表 9、表 10、表 11。

其相关系数均$r \geq {0.995}$,满足$\mathrm{{GB}}/\mathrm{T}{27417}- {2017}$《合格评定化学分析方法确认和验证指南》^[13]相关要求。通过对同一元素不同检测仪器的比较, 对于 AFS、UV-Vis 相关系数值最高, 其$r \geq {0.999}$, ICP-OES、ICP-MS 相关系数值最低,其主要原因为: UV-Vis、AFS 对于金属元素技术成熟, 操作简单, 且为单标测定, 比较稳定; ICP-OES、ICP-MS 标准机器复杂, 影响因素多, 标液为混标, 干扰性较大, 内标元素选择性较高。

2.2 检出限

检出限是方法最低检出值, 如果方法检出限高于元素的限制, 即使超标, 也无法检出, 这会让检测机构在检测机构判定时无法时出现歧义。此次实验仪器所做的检出限如表 12。

查询 GB/T 23349-2020、NY/T 1978-2022、GB/T 39229- 2020 等方法, 其检出限数据如表 13。

结合表 12和表 13数据, 实验检出限均到达方法检出限要求。从表 12和表 14数据可以看出:检出限方法检出限均到达限制要求, 未出现检出限高于限制的情况。通过比较分析同一元素检出限:铅、铬、镉检出限最低的是 ICP-MS,最高的是 AAS；砷最低的是 ICP-MS,最高的是 AFS,汞最低的是 AFS,其原因是 ICP-MS、AFS 数量级小为$\mathrm{{ppb}}\left({\mathrm{{ppb}}= {10}^{-9}}\right)$,其他则为$\mathrm{{ppm}}\left({\mathrm{{ppm}}= {10}^{-6}}\right)$,对相同元素相同数量级的仪器进行比较, 检出限最低的是 ICP-OES, 其原因是 ICP-OES 是高频电流产生的高温等离子体环境, 激发样品中的元素, 提高检测的灵敏度。

2.3 回收率

加标回收率通常用来确保分析数据的准确性。从表 15中可看出回收率较高,均满足方法要求。以相同元素来分析,回收率最高的是 ICP-OES, 回收率最低的是 AFS, 其主要原因是 ICP-OES 使用微波消解仪, 消解效果好, 而有机肥和复合肥则是采用电热板消解, 受热均匀性无微波消解仪好, 汞元素易挥发。

2.4 方法支撑

依据 GB 38400-2019《肥料中有毒有害物质的限量要求》、 GB/T 18877-2021《有机无机复混肥》、NY/T 525-2021《有机肥料》对重金属检测仪器和检测方法要求, 如表 16所示。

从表 16中看出, 从仪器种类来看, ICP-OES 不仅能够将文中提到砷铅铬镉汞重金属全部检测, 还能对实验中未提到但是 GB 38400-2019 执行的镍、钴、钒、锑、铊元素进行检测。而 ICP-MS 采用 STD 模式, 对检测人员操作要求降低, 但是成本价高, 使用的范围小, 且砷元素检测无方法支撑, 如果采取研发方法, 不满足仲裁条件, 监督抽查出现不合格产品时, 检测机构容易被仲裁; AFS 只能满足砷汞检测, AAS 只能够检测铅铬镉汞检测, UV-Vis 则只能够测定砷元素使用。所以在仪器使用时, 尽可能选择两种仪器搭配。

3 讨论与结论

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从上述结果可以看出, AAS 和 UV-Vis 测定重金属技术稳定, 线性范围较好, 加标回收率和检出限满足检验检测机构 GB/T 27417-2017 要求。对于技术人员少,专业技能和经验不强, 化肥数量少以及种类单一的问题, 新建立检测机构、县级监督管理机构、化肥出厂方可选择 AAS 配备氢化物发生器以及分光光度计；样品量多,种类复杂,专业人员多,技术性强, 污染源多的情况下, 检测机构选择 ICP-OES 不仅能够检测文中提到的五类基本元素, 而且还能够检测文中未提到基本项目铊、镍^[14]、钴、钒、锑、铜、锌^[15]等元素；对数据精确度要求高, 样品值含量低的检测机构则可选择 ICP-MS 和 AFS。

参考文献

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文献

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参考文献引证文献

排序方式：

[1]

全国土壤污染状况调查公报[EB/OL]. （2014-04-17）[2025-01-05]. https://www.gov.cn/foot/2014-04/17/content_2661768.htm.

[2]

农业农村部办公厅关于2024年全国肥料质量监督抽查情况的通报[EB/OL]. （2014-12-04）. http://www.moa.gov.cn/nybgb/2024/202412/202412/t20241218_6468117.htm.[2025-01-05]

[3]

省市场监管局关于2024年化肥产品质量监督抽查情况的通报[EB/OL]. （2024-05-06）. http://scjg.hubei.gov.cn/zfxxgk/zcwj/qtwj/202405/t20240516_5192790.shtml.[2025-01-05]

[4]

2024年海南省流通领域大量元素水溶肥料产品质量监督抽查结果[EB/OL]. [2024-12-12]. https://amr.hainan.gov.cn/zw/zlcc/202412/t20241212_3784381.html.

[5]

中华人民共和国工业和信息化部. 肥料中有毒有害物质的限量要求:GB38400—2019[S]. 北京: 中国标准出版社, 2019.

[6]

中国石油和化学工业联合会. 有机无机复混肥:GB/T 18877—2021[S]. 北京: 中国标准出版社, 2021.

[7]

中华人民共和国农业农村部. 有机肥料:NY/T 525–2021[S]. 北京: 中华人民共和国农业农村部, 2021.

[8]

中华人民共和国农业农村部. 肥料汞、砷、镉、铅、铬、镍含量的测定:NY/T 1978–2022[S]. 北京: 中华人民共和国农业农村部, 2022.

[9]

中国石油和化学工业联合会. 肥料和土壤调理剂砷、镉、铬、铅、汞含量的测定:GB/T 39229—2020[S]. 北京: 中国标准出版社, 2020.

[10]

中国石油和化学工业联合会. 肥料中砷、镉、铬、铅、汞含量的测定:GB/T 23349–2020[S]. 北京: 中国标准出版社, 2020.

[11]

汪任山, 莫新谱, 罗丽娜, 等 . 肥料中重金属元素含量测定方法的分析[J]. 品牌与标准化, 2024, 01): 11-13.

[12]

李亚丽, 刘蜜, 郭伟, 等 . 利用电感耦合等离子体质谱法测定肥料重金属砷、镉、铅、铬含量[J]. 中国土壤与肥料, 2024, 02): 235-243.

[13]

国家标准委. 合格评定化学分析方法确认和验证指南:GB/T 27417-2017[S]. 北京: 中国标准出版社, 2017.

[14]

李亚丽, 张育维, 孙蓟锋, 等 . 肥料中重金属元素镍含量测定方法的研究[J]. 中国农业科学院农业资源与农业区划研究所, 2022, 09): 216-223.

[15]

刘荣乐, 李书田, 王秀斌, 等 . 我国商品有机肥料和有机废弃中重金属的含量状况及分析[J]. 农业环境科学学报, 2005. 24(02): 392-397.

2025年第3卷第4期

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首发时间：2025-07-09
出版时间：2025-02-23

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铜仁市检验检测院铜仁 554300

通讯作者:

^*罗艳，助理工程师，研究方向为化工产品、化肥、环境等检验检测。E-mail: 2573844553@qq.com

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2种不同金属材料的力学参数

科 Family	属数 Number of genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)	属 Genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)
鹅膏菌科Amanitaceae	2	11	5.26	鹅膏菌属 Amanita	10	4.78
小菇科 Mycenaceae	2	12	5.74	丝盖伞属 Inocybe	5	2.39
多孔菌科 Polyporaceae	8	14	6.70	蜡蘑属 Laccaria	5	2.39
红菇科 Russulaceae	3	23	11.00	小皮伞属 Marasmius	6	2.87
				小菇属 Mycena	11	5.26
				光柄菇属 Pluteus	5	2.39
				红菇属 Russula	17	8.13
				栓菌属 Trametes	5	2.39

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