食品安全质量检测学报

时间窗口及目标物	化合物	保留时间	元素组成1 (m/z)	精确质量数1 (m/z)	元素组成2 (m/z)	精确质量数2 (m/z)
窗口1	PCB28	31.90	C₁₂H₇³⁵Cl₃	255.9613 (M)	C₁₂H₅³⁵Cl₂³⁷Cl	257.9584 (M+2)
PCB52	34.30	C₁₂H₆³⁵Cl₄	289.9224 (M)	C₁₂H₆³⁵Cl₃³⁷Cl	291.9194 (M+2)
PCB77	42.73	C₁₂H₆³⁵Cl₄	289.9224 (M)	C₁₂H₆³⁵Cl₃³⁷Cl	291.9194 (M+2)
PCB81	43.61	C₁₂H₆³⁵Cl₄	289.9224 (M)	C₁₂H₆³⁵Cl₃³⁷Cl	291.9194 (M+2)
PCB101	40.51	C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl	325.8804 (M+2)	C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂	327.8775 (M+4)
PCB105	47.04	C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl	325.8804 (M+2)	C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂	327.8775 (M+4)
PCB114	45.90	C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl	325.8804 (M+2)	C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂	327.8775 (M+4)
PCB118	45.15	C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl	325.8804 (M+2)	C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂	327.8775 (M+4)
PCB123	44.86	C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl	325.8804 (M+2)	C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂	327.8775 (M+4)
PCB126	49.45	C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl	325.8804 (M+2)	C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂	327.8775 (M+4)
PCB138	48.55	C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl	359.8415 (M+2)	C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂	361.8385 (M+4)
PCB153	46.56	C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl	359.8415 (M+2)	C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂	361.8385 (M+4)
PCB156	52.25	C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl	359.8415 (M+2)	C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂	361.8385 (M+4)
PCB157	52.41	C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl	359.8415 (M+2)	C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂	361.8385 (M+4)
PCB167	50.62	C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl	359.8415 (M+2)	C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂	361.8385 (M+4)
PCB169	54.95	C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl	359.8415 (M+2)	C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂	361.8385 (M+4)
PCB180	53.24	C₁₂H₃³⁵Cl₄³⁷Cl	393.8025 (M+2)	C₁₂H₃³⁵Cl₅³⁷Cl₂	395.7995 (M+4)
PCB189	57.60	C₁₂H₃³⁵Cl₄³⁷Cl	393.8025 (M+2)	C₁₂H₃³⁵Cl₅³⁷Cl₂	395.7995 (M+4)

时间窗口及目标物	化合物	保留时间	元素组成1 (m/z)	精确质量数1 (m/z)	元素组成2 (m/z)	精确质量数2 (m/z)
窗口1	PCB28	31.90	C₁₂H₇³⁵Cl₃	255.9613 (M)	C₁₂H₅³⁵Cl₂³⁷Cl	257.9584 (M+2)
PCB52	34.30	C₁₂H₆³⁵Cl₄	289.9224 (M)	C₁₂H₆³⁵Cl₃³⁷Cl	291.9194 (M+2)
PCB77	42.73	C₁₂H₆³⁵Cl₄	289.9224 (M)	C₁₂H₆³⁵Cl₃³⁷Cl	291.9194 (M+2)
PCB81	43.61	C₁₂H₆³⁵Cl₄	289.9224 (M)	C₁₂H₆³⁵Cl₃³⁷Cl	291.9194 (M+2)
PCB101	40.51	C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl	325.8804 (M+2)	C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂	327.8775 (M+4)
PCB105	47.04	C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl	325.8804 (M+2)	C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂	327.8775 (M+4)
PCB114	45.90	C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl	325.8804 (M+2)	C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂	327.8775 (M+4)
PCB118	45.15	C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl	325.8804 (M+2)	C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂	327.8775 (M+4)
PCB123	44.86	C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl	325.8804 (M+2)	C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂	327.8775 (M+4)
PCB126	49.45	C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl	325.8804 (M+2)	C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂	327.8775 (M+4)
PCB138	48.55	C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl	359.8415 (M+2)	C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂	361.8385 (M+4)
PCB153	46.56	C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl	359.8415 (M+2)	C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂	361.8385 (M+4)
PCB156	52.25	C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl	359.8415 (M+2)	C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂	361.8385 (M+4)
PCB157	52.41	C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl	359.8415 (M+2)	C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂	361.8385 (M+4)
PCB167	50.62	C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl	359.8415 (M+2)	C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂	361.8385 (M+4)
PCB169	54.95	C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl	359.8415 (M+2)	C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂	361.8385 (M+4)
PCB180	53.24	C₁₂H₃³⁵Cl₄³⁷Cl	393.8025 (M+2)	C₁₂H₃³⁵Cl₅³⁷Cl₂	395.7995 (M+4)
PCB189	57.60	C₁₂H₃³⁵Cl₄³⁷Cl	393.8025 (M+2)	C₁₂H₃³⁵Cl₅³⁷Cl₂	395.7995 (M+4)

水平	A: 萃取温度 /ºC	B: 静态萃取时间 /min	C: 循环次数	D: 空白组
1	120	4	2	1
2	130	6	3	2
3	140	8	4	3

水平	A: 萃取温度 /ºC	B: 静态萃取时间 /min	C: 循环次数	D: 空白组
1	120	4	2	1
2	130	6	3	2
3	140	8	4	3

水平	A: 萃取温度/ºC	B: 静态萃取时间/min	C: 循环次数	D: 空白组	脂肪含量/%
1	1	1	1	1	22.53
2	1	2	2	2	22.33
3	1	3	3	3	23.95
4	2	1	2	3	23.41
5	2	2	3	1	23.82
6	2	3	1	2	23.72
7	3	1	3	2	23.78
8	3	2	1	3	23.09
9	3	3	2	1	24.04
K1	68.81	69.72	69.34	70.39
K2	70.95	69.24	69.78	69.83
K3	70.91	71.71	71.55	70.45
k1	22.94	23.24	23.11	23.46
k2	23.65	23.08	23.26	23.28
k3	23.64	23.90	23.85	23.48
最佳方案	A₂B₃C₃

水平	A: 萃取温度/ºC	B: 静态萃取时间/min	C: 循环次数	D: 空白组	脂肪含量/%
1	1	1	1	1	22.53
2	1	2	2	2	22.33
3	1	3	3	3	23.95
4	2	1	2	3	23.41
5	2	2	3	1	23.82
6	2	3	1	2	23.72
7	3	1	3	2	23.78
8	3	2	1	3	23.09
9	3	3	2	1	24.04
K1	68.81	69.72	69.34	70.39
K2	70.95	69.24	69.78	69.83
K3	70.91	71.71	71.55	70.45
k1	22.94	23.24	23.11	23.46
k2	23.65	23.08	23.26	23.28
k3	23.64	23.90	23.85	23.48
最佳方案	A₂B₃C₃

方差来源	离差平方和	自由度	均方	F
A	0.999	2	0.500	12.815
B	1.143	2	0.572	14.668
C	0.912	2	0.456	11.703
D(误差)	0.078	2	0.039

方差来源	离差平方和	自由度	均方	F
A	0.999	2	0.500	12.815
B	1.143	2	0.572	14.668
C	0.912	2	0.456	11.703
D(误差)	0.078	2	0.039

化合物	线性范围 /(pg/µL)	回归方程	相关系数	检出限/(pg/g)	定量限/(pg/g)
PCB77	0.1~40.0	Y=0.093X+0.020	0.9996	0.002	0.007
PCB81	0.1~40.0	Y=0.100X+0.017	0.9998	0.002	0.007
PCB105	0.1~40.0	Y=0.095X+0.032	0.9991	0.002	0.008
PCB114	0.1~40.0	Y=0.110X+0.011	0.9999	0.002	0.008
PCB118	0.5~200.0	Y=0.103X+0.066	0.9998	0.002	0.008
PCB123	0.1~40.0	Y=0.099X+0.010	0.9999	0.002	0.008
PCB126	0.1~40.0	Y=0.106X+0.011	0.9999	0.003	0.009
PCB156	0.1~40.0	Y=0.102X+0.012	0.9998	0.002	0.008
PCB157	0.1~40.0	Y=0.100X+0.012	0.9999	0.002	0.008
PCB167	0.1~40.0	Y=0.103X+0.014	0.9998	0.002	0.008
PCB169	0.1~40.0	Y=0.097X+0.010	0.9999	0.003	0.011
PCB189	0.1~40.0	Y=0.102X+0.014	0.9998	0.002	0.006
PCB28	0.5~200.0	Y=0.102X+0.179	0.9991	0.001	0.004
PCB52	0.5~200.0	Y=0.100X+0.093	0.9998	0.002	0.007
PCB101	0.5~200.0	Y=0.108X+0.034	0.9999	0.003	0.010
PCB138	0.5~200.0	Y=0.103X+0.031	0.9999	0.004	0.012
PCB153	0.5~200.0	Y=0.108X+0.026	0.9999	0.003	0.010
PCB180	0.5~200.0	Y=0.107X+0.063	0.9998	0.002	0.006

化合物	线性范围 /(pg/µL)	回归方程	相关系数	检出限/(pg/g)	定量限/(pg/g)
PCB77	0.1~40.0	Y=0.093X+0.020	0.9996	0.002	0.007
PCB81	0.1~40.0	Y=0.100X+0.017	0.9998	0.002	0.007
PCB105	0.1~40.0	Y=0.095X+0.032	0.9991	0.002	0.008
PCB114	0.1~40.0	Y=0.110X+0.011	0.9999	0.002	0.008
PCB118	0.5~200.0	Y=0.103X+0.066	0.9998	0.002	0.008
PCB123	0.1~40.0	Y=0.099X+0.010	0.9999	0.002	0.008
PCB126	0.1~40.0	Y=0.106X+0.011	0.9999	0.003	0.009
PCB156	0.1~40.0	Y=0.102X+0.012	0.9998	0.002	0.008
PCB157	0.1~40.0	Y=0.100X+0.012	0.9999	0.002	0.008
PCB167	0.1~40.0	Y=0.103X+0.014	0.9998	0.002	0.008
PCB169	0.1~40.0	Y=0.097X+0.010	0.9999	0.003	0.011
PCB189	0.1~40.0	Y=0.102X+0.014	0.9998	0.002	0.006
PCB28	0.5~200.0	Y=0.102X+0.179	0.9991	0.001	0.004
PCB52	0.5~200.0	Y=0.100X+0.093	0.9998	0.002	0.007
PCB101	0.5~200.0	Y=0.108X+0.034	0.9999	0.003	0.010
PCB138	0.5~200.0	Y=0.103X+0.031	0.9999	0.004	0.012
PCB153	0.5~200.0	Y=0.108X+0.026	0.9999	0.003	0.010
PCB180	0.5~200.0	Y=0.107X+0.063	0.9998	0.002	0.006

化合物	参考值/(pg/g)	WMF-02/(pg/g)	测定值/(pg/g)	RSDs/%
PCB77	132±5	132.618	136.079	129.981	130.669	132.337	2.1
PCB81	9.44±0.57	9.044	10.006	9.456	9.750	9.564	7.5
PCB105	8560±250	8758.343	8485.762	8592.994	8728.039	8641.285	1.5
PCB114	548±16	552.356	540.019	544.081	543.720	545.044	1.0
PCB118	22600±800	23294.790	23272.580	22897.881	22257.180	22930.608	2.1
PCB123	431±25	437.878	440.524	437.749	422.507	434.665	1.9
PCB126	146±6	146.843	150.043	147.772	146.162	147.705	1.2
PCB156	3460±140	3546.716	3424.964	3488.775	3430.292	3472.687	1.7
PCB157	953±65	957.161	996.807	1001.801	997.946	988.429	2.1
PCB167	1810±70	1752.634	1793.656	1769.597	1801.176	1779.266	1.3
PCB169	47.2±2.8	46.684	46.185	49.962	49.353	48.046	3.9
PCB189	497±12	500.434	494.706	498.667	485.240	494.762	1.4
PCB28	3730±380	3455.966	3396.823	3408.898	3651.346	3478.258	3.4
PCB52	2470±200	2624.980	2381.668	2425.478	2457.989	2472.529	4.3
PCB101	6650±590	6802.046	6994.777	7154.277	6727.564	6919.666	2.8
PCB138	47500±2900	46592.545	45428.339	45656.953	45025.185	45675.756	1.5
PCB153	69500±3300	69463.883	68213.913	66629.682	66739.709	67761.797	2.0
PCB180	23900±1200	24785.540	24997.531	24717.241	24342.859	24710.793	1.1

化合物	参考值/(pg/g)	WMF-02/(pg/g)	测定值/(pg/g)	RSDs/%
PCB77	132±5	132.618	136.079	129.981	130.669	132.337	2.1
PCB81	9.44±0.57	9.044	10.006	9.456	9.750	9.564	7.5
PCB105	8560±250	8758.343	8485.762	8592.994	8728.039	8641.285	1.5
PCB114	548±16	552.356	540.019	544.081	543.720	545.044	1.0
PCB118	22600±800	23294.790	23272.580	22897.881	22257.180	22930.608	2.1
PCB123	431±25	437.878	440.524	437.749	422.507	434.665	1.9
PCB126	146±6	146.843	150.043	147.772	146.162	147.705	1.2
PCB156	3460±140	3546.716	3424.964	3488.775	3430.292	3472.687	1.7
PCB157	953±65	957.161	996.807	1001.801	997.946	988.429	2.1
PCB167	1810±70	1752.634	1793.656	1769.597	1801.176	1779.266	1.3
PCB169	47.2±2.8	46.684	46.185	49.962	49.353	48.046	3.9
PCB189	497±12	500.434	494.706	498.667	485.240	494.762	1.4
PCB28	3730±380	3455.966	3396.823	3408.898	3651.346	3478.258	3.4
PCB52	2470±200	2624.980	2381.668	2425.478	2457.989	2472.529	4.3
PCB101	6650±590	6802.046	6994.777	7154.277	6727.564	6919.666	2.8
PCB138	47500±2900	46592.545	45428.339	45656.953	45025.185	45675.756	1.5
PCB153	69500±3300	69463.883	68213.913	66629.682	66739.709	67761.797	2.0
PCB180	23900±1200	24785.540	24997.531	24717.241	24342.859	24710.793	1.1

化合物	污染水平
PCB77	138.5	180.7	126.1	180.2	185.6	176.1
PCB81	128.1	171.7	122.5	170.3	170.3	168.0
PCB105	85.1	110.6	87.8	103.0	99.2	108.0
PCB114	79.2	102.2	80.1	95.2	91.8	101.3
PCB118	85.8	107.1	84.8	101.2	96.5	105.9
PCB123	89.3	115.6	91.2	108.1	105.1	115.3
PCB126	70.0	89.2	72.1	83.1	79.1	88.0
PCB156	50.3	63.9	47.3	61.2	52.0	64.7
PCB157	51.4	64.2	48.3	63.9	52.8	66.4
PCB167	45.7	56.6	44.1	54.8	46.9	57.3
PCB169	102.2	80.3	98.1	78.5	84.8	80.8
PCB189	50.1	66.2	55.0	69.6	62.4	70.7
PCB28	306.5	404.1	323.5	381.0	391.5	405.5
PCB52	327.5	400.8	301.9	398.1	455.8	387.7
PCB101	144.3	180.1	141.5	168.7	167.6	175.2
PCB138	93.6	118.6	88.2	114.2	94.9	119.4
PCB153	110.9	143.4	105.7	137.5	112.9	137.5
PCB180	54.3	75.5	60.7	83.4	70.2	85.0
∑₁₈PCBs	2012.8	2530.8	1978.9	2452.0	2419.4	2512.8

化合物	污染水平
PCB77	138.5	180.7	126.1	180.2	185.6	176.1
PCB81	128.1	171.7	122.5	170.3	170.3	168.0
PCB105	85.1	110.6	87.8	103.0	99.2	108.0
PCB114	79.2	102.2	80.1	95.2	91.8	101.3
PCB118	85.8	107.1	84.8	101.2	96.5	105.9
PCB123	89.3	115.6	91.2	108.1	105.1	115.3
PCB126	70.0	89.2	72.1	83.1	79.1	88.0
PCB156	50.3	63.9	47.3	61.2	52.0	64.7
PCB157	51.4	64.2	48.3	63.9	52.8	66.4
PCB167	45.7	56.6	44.1	54.8	46.9	57.3
PCB169	102.2	80.3	98.1	78.5	84.8	80.8
PCB189	50.1	66.2	55.0	69.6	62.4	70.7
PCB28	306.5	404.1	323.5	381.0	391.5	405.5
PCB52	327.5	400.8	301.9	398.1	455.8	387.7
PCB101	144.3	180.1	141.5	168.7	167.6	175.2
PCB138	93.6	118.6	88.2	114.2	94.9	119.4
PCB153	110.9	143.4	105.7	137.5	112.9	137.5
PCB180	54.3	75.5	60.7	83.4	70.2	85.0
∑₁₈PCBs	2012.8	2530.8	1978.9	2452.0	2419.4	2512.8

同位素稀释-气相色谱-高分辨磁质谱法同时测定猪肉中18种多氯联苯

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樊景丽 ¹^,² , 刘小方 ¹ , 曹文成 ¹ , 程青云 ¹ , 陈海川 ¹ , 闻胜 ¹ , 刘潇 ¹^,^* , 周妍 ¹^,^*

食品安全质量检测学报 | 专题：食品中有毒有害物质分析与监测 2025,16(16): 10-20

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食品安全质量检测学报 | 专题：食品中有毒有害物质分析与监测 2025, 16(16): 10-20

同位素稀释-气相色谱-高分辨磁质谱法同时测定猪肉中18种多氯联苯

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樊景丽¹^,², 刘小方¹, 曹文成¹, 程青云¹, 陈海川¹, 闻胜¹, 刘潇¹^,^*, 周妍¹^,^*

作者信息

¹ 湖北省疾病预防控制中心, 武汉 430079

² 中原食品实验, 漯河 462000

樊景丽(1994—), 女, 硕士, 研究实习员, 主要研究方向为食品科学。E-mail: 2499274587@qq.com

通讯作者:

* 刘潇(1988—), 女, 副主任技师, 主要研究方向为食品安全。E-mail: xiaoxiao19880924@qq.com;

周妍(1977—), 女, 主任技师, 主要研究方向为食品安全与理化检验。E-mail: zy_hbcdc@163.com

Simultaneous determination of 18 kinds of polychlorinated biphenyls in pork by isotope dilution-gas chromatography-high resolution magnetic mass spectrometry

Jing-Li FAN¹^,², Xiao-Fang LIU¹, Wen-Cheng CAO¹, Qing-Yun CHENG¹, Hai-Chuan CHEN¹, Sheng WEN¹, Xiao LIU¹^,^*, Yan ZHOU¹^,^*

Affiliations

¹ Hubei Provincial Center for Disease Control and Prevention, Wuhan 430079, China

² Food Laboratory of Zhongyuan, Luohe 462000, China

出版时间: 2025-08-25 doi: 10.19812/j.cnki.jfsq11-5956/ts.20250526003

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摘要

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目的建立同位素稀释-气相色谱-高分辨磁质谱法同时测定猪肉中18种多氯联苯(polychlorinated biphenyls, PCBs)的方法。方法采用加速溶剂萃取仪和全自动净化仪结合同位素稀释法联合气相色谱-高分辨磁质谱法, 通过对目标物提取率的优化确定加速溶剂萃取仪和全自动净化仪的最佳条件, 并采用萃取温度、静态萃取时间和循环次数为主要的因素设计4因素3水平的正交试验, 探讨加速溶剂萃取仪对样品脂肪含量提取率的影响。结果在0.5~200.0 pg/µL的范围内, 指示性PCBs (PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153、PCB180)的线性关系良好; 在0.10~40.0 pg/µL的范围内, 二噁英样PCBs (PCB77、PCB81、PCB105、PCB114、PCB123、PCB126、PCB156、PCB157、PCB167、PCB169、PCB189)的线性关系良好, 相关系数均在0.999以上, 检出限为0.001~0.004 pg/g, 定量限为0.004~0.012 pg/g。采用本研究对鱼粉基质标准参考物质进行准确度和精密度测试, 18种PCBs的含量均在参考值范围内, 相对标准偏差为1.0%~7.5%。实际猪肉样品中18种PCBs的测定值为1978.9~2530.8 pg/g脂肪。结论本研究高效、准确、灵敏度高, 适合猪肉中18种PCBs的测定。

关键词

猪肉 / 多氯联苯 / 加速溶剂萃取 / 全自动净化 / 气相色谱-高分辨磁质谱法

Abstract

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Objective To develop a method for the simultaneous determination of 18 kinds of polychlorinated biphenyls (PCBs) in pork by isotope dilution-gas chromatography-high resolution magnetic mass spectrometry. Methods The optimal conditions of the accelerated solvent extractor and fully automated clean-up apparatus were determined by optimizing the extraction rate of the target substances using an accelerated solvent extractor and a fully automated clean-up instrument combined with isotope dilution method coupled with gas chromatography-high resolution magnetic mass spectrometry. A 4-factor, 3-level orthogonal test was designed using the extraction temperature, static extraction time and the number of cycles as the main factors to investigate the effect of the accelerated solvent extractor on the extraction rate of the fat content of the samples. The effects of the accelerated solvent extractor on the extraction rate of fat content of the samples were investigated. Results The linear relationships of the indicator PCBs (PCB28, PCBB52, PCB101, PCB118, PCB138, PCB153, PCB180) was good in the range of 0.5 to 200.0 pg/µL, and the linear range of the DL-PCBs (PCB77, PCB81, PCB105, PCB114, PCB123, PCB126, PCB156, PCB157, PCB167, PCB169, PCB189) had a good linear relationship in the range of 0.10 to 40.0 pg/µL, the correlation coefficients were all above 0.999. The limits of detection were in the range of 0.001-0.004 pg/g, and the limits of quantitation were in the range of 0.004-0.012 pg/g; the accuracy and precision of the fishmeal matrix standard reference material were tested by this study, and the PCBs levels were within the range with the relative standard deviations of 1.0%-7.5%. For the determination of actual samples of pork, and the contamination levels of PCBs in 18 kinds of were 1978.9-2530.8 pg/g fat. Conclusion This study is efficient, accurate, sensitive and suitable for the determination of 18 kinds of PCBs in pork.

Key words

pork / polychlorinated biphenyls / accelerated solvent extractor / fully automatic purification / gas chromatography-high resolution magnetic mass spectrometry

引用本文

樊景丽, 刘小方, 曹文成, 程青云, 陈海川, 闻胜, 刘潇, 周妍. 同位素稀释-气相色谱-高分辨磁质谱法同时测定猪肉中18种多氯联苯. 食品安全质量检测学报, 2025 , 16 (16) : 10 -20 . DOI: 10.19812/j.cnki.jfsq11-5956/ts.20250526003

Jing-Li FAN, Xiao-Fang LIU, Wen-Cheng CAO, Qing-Yun CHENG, Hai-Chuan CHEN, Sheng WEN, Xiao LIU, Yan ZHOU. Simultaneous determination of 18 kinds of polychlorinated biphenyls in pork by isotope dilution-gas chromatography-high resolution magnetic mass spectrometry[J]. Journal of Food Safety & Quality, 2025 , 16 (16) : 10 -20 . DOI: 10.19812/j.cnki.jfsq11-5956/ts.20250526003

正文

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0 引言

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多氯联苯(polychlorinated biphenyls, PCBs)是联苯上的氢原子被氯原子取代后生成的一类氯代芳香族化合物, 根据氯原子取代数目及位置的不同, 有209种同系物, 具有持久性、高毒性和生物累积性, 是《斯德哥尔摩公约》首批必须优先控制的持久性有机污染物之一^[1]。PCBs曾被广泛应用于各种行业, 包括电容器和变压器的绝缘流体、增塑剂、润滑剂及阻燃剂等^[2-3]。20世纪80年代以来, 在世界范围内停止生产和使用PCBs^[4], 但它们仍能在各种环境、食品和人体样品中检出^[5-8]。根据毒理学性质, PCBs可分为2类。12种非邻位或平面取代的PCBs (PCB77、PCB81、PCB105、PCB114、PCB118、PCB123、PCB126、PCB156、PCB157、PCB167、PCB169、PCB189)具有类似二噁英的特性, 被定义为二噁英样PCBs (dioxin-like PCBs, DL-PCBs)。其他的PCBs不具有二噁英的毒性特征, 被称为非二噁英样PCBs (non-dioxin-like PCBs, NDL-PCBs), 其中有6种非二噁英样PCBs (PCB28、PCB52、PCB101、PCB138、PCB153、PCB180)的总和约占NDL-PCBs的50%以上, 被认为是指示性PCBs, 常用来评估PCBs的污染状况。因此, 这18种PCBs是食品中PCBs污染的重要监测指标。

人体可经由多种途径摄入PCBs, 普遍认为膳食摄入是普通人群暴露于PCBs的主要方式, 占人体总摄入量的90%以上^[9-10], 其中动物源性食品是主要来源^[11-12]。肉类及水产品是最易受到污染的食品, 据调查, 人类通过食物摄入的PCBs主要集中在鱼类, 其次是肉类(牛肉、猪肉和家禽)、乳制品和鸡蛋。在我国, 肉类是消费量最大的动物源性食品^[13-14], 尤其是猪肉, 它是最主要的肉类食品^[15-16]。因此, 建立一种快速、准确、高灵敏的方法来监测和评估猪肉中PCBs的污染水平显得尤为重要。

猪肉样品中PCBs的检测分析面临基质复杂、脂肪含量高和浓度水平较低等问题。目前对猪肉中PCBs的研究相对较少, 从提取、净化和检测进行描述。主要的提取方法有索氏提取^[17]和加速溶剂萃取(accelerated solvent extractor, ASE)^[18], 索氏提取是一种十分经典的提取方法, 回收率高, 但溶剂消耗量大、萃取时间长。ASE是近些年发展起来的一种自动化样品提取方法, 具有溶剂用量少、提取快速高效的特点^[19], 并且已经被多个标准纳入。另外, 一些文献还报道使用超声辅助萃取(ultrasound-assisted extraction, UAE)^[20]、微波辅助萃取(microwave-assisted extraction, MAE)^[21]、QuEChERS方法^[22-23]等, 这些方法虽然简便快速、经济实惠, 但对于回收率会有影响^[24-25]。

猪肉样品的净化过程包含除脂和净化分离, 常用的除脂方法有浓硫酸^[26]和凝胶渗透色谱法(gel permeation chromatography, GPC)^[27], 而净化分离通常使用层析净化柱和固相萃取柱^[28]。另外, 随着仪器技术的发展, 全自动净化系统也越来越受欢迎。用于检测PCBs的仪器包括气相色谱-电子捕获检测器(gas chromatography-electron capture detector, GC-ECD)^[29-30]、气相色谱-质谱法(gas chromatography-mass spectrometry, GC-MS)^[31-33]、气相色谱-三重四极杆质谱法(gas chromatography-triple quadrupole mass spectrometry, GC-MS/MS)和气相色谱-高分辨磁质谱法(gas chromatography-high resolution magnetic mass spectrometry, GC-HRMS)^[34-35]。尽管GC-MS与GC-ECD虽然操作简单, 但容易受到基质的干扰^[36]。

猪肉样品基质复杂且脂肪含量高, 传统的提取方式虽然简单, 但存在萃取时间长, 溶剂消耗大, 提取不完全等问题。ASE是一种环境友好型技术, 产生少量废液、降低成本和时间, 同时萃取效率高。猪肉样品常用的净化方法不仅费时(例如用硫酸净化时会重复操作2~3次)、溶剂使用量大、成本高, 而且回收率低。全自动净化系统(DEX Tech 16)不仅能解放双手, 保护实验人员, 而且溶剂消耗量少, 净化时间短、实验效率高。气相色谱法易受基质干扰, GC-MS虽然准确度和灵敏度高, 但因为猪肉基质中PCBs含量低, 检测干扰大, 而GC-HRMS能够实现痕量级检测, 灵敏度高, 检出限低。

因此, 本研究基于猪肉样品基质复杂且PCBs的含量水平较低^[37-38], 参照EPA1668A^[39]的方法采用GC-HRMS进行定性定量分析, 并结合加速溶剂萃取仪和全自动净化仪对样品进行提取和净化, 建立了一种方法来检测猪肉中18种PCBs, 为猪肉中PCBs的分析检测提供参考。

1 材料与方法

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1.1 材料与试剂

2023年3月份至4月份期间购买了武汉市市售的猪肉样品。采样环节为农贸市场和超市, 采样比例为1:1, 采集部位为猪的腹部(五花肉), 共6份猪肉样品。所有样品采集后立即运输至实验室, 将样品进行均质, 置于-20 ℃的冰箱中冷冻待检。

正己烷、二氯甲烷、丙酮(农残级, 美国Thermo Fisher Scientific公司); 一次性商业化硅胶柱和氧化铝柱(德国LCTech公司); 鱼粉基质标准参考物质WMF-02(加拿大Wellington公司)。

¹³C₁₂标记的PCBs定量内标标准溶液(P48-W-ES、P48-M-ES)、回收率内标溶液(P48-RS)、PCBs校正标准溶液(WM48-CVS: CS1-CS5)(纯度≥99%, 加拿大Wellington公司)。

1.2 仪器与设备

DFS型气相色谱-高分辨磁质谱仪、ASE 350型加速溶剂萃取仪(美国Thermo Fisher Scientific公司); Freezone©型冷冻干燥机(美国Labconco公司); BF-2000型氮气吹干仪(北京八方世纪公司); DEX Tech 16型全自动净化仪(德国LCTech公司); R-300旋转蒸发仪(瑞士BÜCHI公司); MPE型高通量真空平行浓缩仪(睿科集团股份有限公司); DB-5ms气相色谱柱(60 mm×0.25 mm, 0.25 μm)(美国Agilent公司); ME104型电子天平(精度0.1 mg, 瑞士梅特勒-托利多仪器有限公司)。

1.3 方法

1.3.1 样品前处理

称取5 g猪肉样品进行冷冻干燥后, 将样品置于陶瓷研钵中, 研磨后与适量硅藻土混和均匀。然后转移至萃取池中, 加入¹³C₁₂标记的PCBs定量内标标准溶液P48-W-ES和P48-M-ES (¹³C₁₂-PCB77、¹³C₁₂-PCB81、¹³C₁₂-PCB105、¹³C₁₂-PCB114、¹³C₁₂-PCB118、¹³C₁₂-PCB123、¹³C₁₂-PCB126、¹³C₁₂-PCB156、¹³C₁₂-PCB157、¹³C₁₂-PCB167、¹³C₁₂-PCB169和¹³C₁₂-PCB189为1 ng; ¹³C₁₂-PCB28、¹³C₁₂-PCB52、¹³C₁₂-PCB101、¹³C₁₂-PCB138、¹³C₁₂-PCB153和¹³C₁₂-PCB180为5 ng)。密闭后置于ASE上提取。提取参考条件为, 提取溶剂: 正己烷-二氯甲烷(1:1, V:V, 下同); 压力: 10.3 MPa; 萃取温度: 130 ℃; 静态萃取时间: 8 min; 循环次数: 4次。使用旋转蒸发仪将萃取溶剂蒸干后, 采用恒重法计算猪肉样品的脂肪含量。

采用全自动净化仪进行净化和分离, 将硅胶柱和氧化铝柱按顺序连接在全自动样品净化系统上并连接好管路, 将提取的脂肪用5 mL正己烷复溶后转移到净化系统的进样管, 按照洗脱程序顺序洗脱, 以20 mL正己烷和二氯甲烷(1:4)为洗脱溶剂, 收集PCBs组分。最后, 将含有18种PCBs组分的洗脱液旋蒸蒸发至1 mL后, 氮吹浓缩至20 µL, 加入10 μL ¹³C₁₂标记的PCBs回收率内标标准溶液P48-RS, 涡旋混匀后, 用GC-HRMS进行检测分析。如果样品当日不进行仪器分析, 于小于-20 ℃下避光保存。同时做空白实验, 除不加试样外, 其他操作步骤与实际样品相同。

1.3.2 色谱条件

采用DB-5ms气相色谱柱(60 mm×0.25 mm, 0.25 μm); 进样口温度为280 ℃; 传输线温度为280 ℃; 升温程序: 初始柱温为110 ℃保持1 min, 以15° C/min的升温速率升至180 ℃保持1 min, 以3 ℃/min的升温速率升至300 ℃保持2 min; 以高纯氦气为载气, 流量为0.8 mL/min, 进样量为1 µL。

1.3.3 质谱条件

采用电子轰击源, 多离子监测模式, 电离能量为45 eV。参考气使用全氟化煤油, 分辨率调至大于等于10000, 离子源温度为270 ℃。各化合物监测离子的详细参数见表1。

1.4 公式计算

1.4.1 相对响应因子

相对响应因子计算见公式(1):

(1)$\mathrm{RRF}=\frac{\left(A_{1 n}+A_{2 n}\right) \times C_{i}}{\left(A_{1 i}+A_{2 i}\right) \times C_{n}}$

式中: A₁_n为标准溶液中PCBs目标物第一个离子的峰面积; A₂_n为标准溶液中PCBs目标物第二个离子的峰面积; C_n为标准溶液中PCBs目标物的质量浓度, ng/mL; A₁_i为标准溶液中PCBs ¹³C₁₂标记物第一个离子的峰面积; A₂_i为标准溶液中PCBs ¹³C₁₂标记物第二个离子的峰面积; C_i为标准溶液中PCBs ¹³C₁₂标记物的质量浓度, ng/mL。

1.4.2 浓度水平

浓度水平计算见公式(2):

(2)$C_{n}=\frac{\left(A_{1 n}+A_{2 n}\right) \times C_{i}}{\left(A_{1 i}+A_{2 i}\right) \times \mathrm{RRF} \times M_{n}}$

式中: A₁_n为样品中PCBs目标物第一个离子的峰面积; A₂_n为样品中PCBs目标物第二个离子的峰面积; C_i为样品中PCBs ¹³C₁₂标记物的量, ng; A₁_i为样品中PCBs ¹³C₁₂标记物第一个离子的峰面积; A₂_i为样品中PCBs ¹³C₁₂标记物第二个离子的峰面积; RRF为PCBs的相对响应因子(relative response factor); M_n为样品质量, g; C_n为样品中PCBs目标物的浓度, ng/g。

1.4.3 回收率

回收率计算见公式(3):

(3)$X=\frac{C_{1}}{C_{2}} \times 100 \%$

式中: X为回收率, %; C₁为测得质量浓度, ng/mL; C₂为加入质量浓度, ng/mL。

其中样品提取液中¹³C₁₂标记净化标准和¹³C₁₂标记定量内标的质量浓度C₁的计算见公式(4):

(4)$C_{1}=\frac{\left(A_{1 s}+A_{2 s}\right) \times C_{i s}}{\left(A_{1 i s}+A_{2 i s}\right) \times \mathrm{RF}}$

式中: A₁_s为¹³C₁₂定量内标的第一个离子的峰面积; A₂_s为¹³C₁₂定量内标的第二个离子的峰面积; C_is为回收内标的质量浓度, ng/mL; A₁_is为回收内标的的第一个离子的峰面积; A₂_is为回收内标的的第二个离子的峰面积; RF为响应因子(response factor)。

1.5 数据处理

采用SPSS Statistics 23.0数据统计软件进行分析。采用Origin 2019 b数据统计软件进行绘图。

2 结果与分析

收起

2.1 前处理萃取条件的优化

2.1.1 目标物提取率的优化

ASE具有溶剂使用量少、快速、基质影响小等优点。萃取温度、静态萃取时间和萃取循环次数是影响其提取效率的关键因素, 本研究对这3个条件进行优化, 通过目标物的回收率, 确定最优的萃取温度、静态萃取时间和萃取循环次数。

(1)萃取温度的考察

本研究探讨在不同的萃取温度下, 比较目标化合物的提取效率。设定ASE的萃取温度在100、110、120、130、140、150 ℃时, 目标化合物回收率的变化趋势。见图1, 发现18种PCBs中, PCB28在100 ℃到150 ℃内回收率总体变化不大; PCB52、PCB101和PCB180在110 ℃时回收率达到最大; PCB77、PCB81、PCB126和PCB169在120 ℃时回收率达到最大; 其余的均在130 ℃时回收率达到最大值。

18种PCBs的平均回收率随萃取温度的变化如图2所示。在100 ℃到130 ℃内随着萃取温度的升高逐渐增加, 超过130 ℃后, 平均回收率降低。原因可能是温度的升高降低萃取剂的黏度, 提高PCBs在萃取溶剂中的溶解度, 使PCBs的扩散速率增大, 提取效果变好^[35]; 然而, 温度过高, 目标物即PCBs会发生降解, 回收率降低^[40]。所以本研究拟采取萃取温度130 ℃最佳。

(2)静态萃取时间的考察

本研究研究了不同静态萃取时间对目标化合物提取效率的影响。设定ASE的静态萃取时间在4、6、8、10 min时, 目标化合物回收率的差异。见图3, 发现18种PCBs中, PCB118在4 min时回收率达到最大; PCB81、PCB138和PCB189在6 min时回收率达到最大; 其余的均在8 min时回收率达到最大值。

18种PCBs的平均回收率随静态萃取时间的变化如图4所示。在4 min到8 min内随着静态萃取时间的升高逐渐增加, 超过8 min后, 平均回收率不再增长。原因可能是PCBs保留在基质孔隙或者其他结构中, 增加静态萃取时间可以使PCBs扩散到萃取溶剂中, 回收率增加。所以本研究拟采取静态萃取时间8 min最佳。

(3)循环次数的考察

本研究探讨在不同的循环次数下, 目标化合物的提取效率。设定ASE的循环次数在2、3、4和5次时, 目标化合物回收率的变化趋势。见图5, 发现18种PCBs中, PCB28、PCB101和PCB118在循环次数为3次时回收率达到最大; PCB114、PCB156、PCB157和PCB167在2次时回收率达到最大; 其余的均在4次时时回收率达到最大值。

18种PCBs的平均回收率随循环次数的变化如图6所示。平均回收率在2次到4次内随着循环次数的升高逐渐增加, 超过4次后, 平均回收率不再升高。所以本研究拟采取循环次数4次最佳。

综上所述, 因此, 通过ASE提取的萃取温度、静态萃取时间、循环次数这3个因素对目标物回收率影响的探究, ASE的萃取条件在萃取温度130 ºC, 静态萃取时间8 min, 循环次数4次时最佳。

2.1.2 脂肪提取率的优化

脂肪含量也是ASE 提取的一个重要指标, 目前常用来评估的欧盟法规(No.1259/2011)中规定的猪肉中PCBs的限量值就是以脂肪计重的, 所以脂肪提取率不佳会直接影响结果的准确性。本研究用萃取温度、静态萃取时间和循环次数作为主要的影响因素, 探讨对样品脂肪含量提取率的影响。因此采用正交试验进行进一步优化, 设计4因素3水平即L₉(3⁴)的正交试验见表2。

使用Minitab软件设计9组实验, 并对结果进行了分析, 以脂肪含量作为指标。

由表3可知, 由k值可以看出最佳的水平组合A₂B₃C₃, 即: 萃取温度130 ºC, 静态萃取时间8 min, 循环次数4次。

对实验结果进行方差分析, 如表4所示。萃取温度(F=12.815)、静态萃取时间(F=14.668)和循环次数(F=11.703), 说明3种因素对脂肪量的提取效率影响的主次关系为: 静态萃取时间>萃取温度>循环次数。

本研究通过探讨萃取条件对脂肪提取量的影响, 在正交试验结果中发现ASE的最佳萃取条件为萃取温度130 ºC, 静态萃取时间8 min, 循环次数4次。

综上所述, 因为猪肉样品的脂肪提取率会直接影响PCBs检测结果的响应准确性, 本研究为获得较高脂肪提取率, 同时节约时间和溶剂, 通过对猪肉样品中目标物提取率优化和脂肪含量提取率的优化, ASE的萃取条件为萃取温度130 ºC, 静态萃取时间8 min, 循环次数4次。

2.2 前处理净化条件的选择

全自动净化系统(DEX Tech 16)具有净化时间短、实验效率高等优点, 不同的洗脱溶剂和洗脱溶剂体积会影响目标物的洗脱, 通过对18种PCBs回收率进行比较, 可以确定最优的洗脱溶剂配比和洗脱溶剂体积。

2.2.1 脱溶剂配比的考察

将洗脱溶剂配比(正己烷:二氯甲烷, V:V, 下同)设定为正己烷(100%)、4:1、1:1、1:4和二氯甲烷(100%), 洗脱溶剂体积设定为30 mL。结果如图7所示。

由图7可知, 18种PCBs各自的平均回收率在洗脱溶剂配比(正己烷/二氯甲烷)为1:4和二氯甲烷(100%)时在数值上达到最大(52%~100%)且趋于稳定, 所以本研究洗脱溶剂配比(正己烷/二氯甲烷)为1:4时, 是DEX Tech 16最佳溶剂配比。

2.2.2 洗脱溶剂体积的考察

同理将洗脱溶剂配比(正己烷/二氯甲烷)设定为4:1, 洗脱溶剂体积(正己烷/二氯甲烷)设定为10、20、30、36、40 mL。结果如图8所示。

由图8可知, 18种PCBs各自的平均回收率在洗脱溶剂体积(正己烷/二氯甲烷)为20 mL时在数值上达到最大(53%~89%), 在30、36、40 mL时, 与在20 mL时相差很少且趋于稳定, 因考虑到实验过程要产生少量废液、节约溶剂、降低成本和时间, 提高效率, 所以本研究选择洗脱溶剂体积20 mL为DEX Tech 16最佳洗脱溶剂体积。

综上所述, 本研究的全自动净化仪的净化条件为洗脱溶剂配比(正己烷/二氯甲烷)1:4, 洗脱溶剂体积20 mL。

2.3 方法学验证

2.3.1 线性范围、检出限和定量限

将PCBs系列标准溶液进样, 其中 PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153、PCB180的质量浓度为0.5、2.5、10.0、50.0、200.0 pg/µL; PCB77、PCB81、PCB105、PCB114、PCB123、PCB126、PCB156、PCB157、PCB167、PCB169、PCB189的质量浓度为0.10、0.50、2.0、10.0、40.0 pg/µL, 采用同位素内标定量法, 以标准溶液中目标化合物浓度比作为横坐标, 目标化合物和定量内标化合物峰面积比作为纵坐标绘制标准曲线, 得到的线性方程及其相关系数如表5所示。在0.5~200.0 pg/µL的范围内, PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153、PCB180的线性范围良好; 在0.10~40.0 pg/µL的范围内, PCB77、PCB81、PCB105、PCB114、PCB123、PCB126、PCB156、PCB157、PCB167、PCB169、PCB189的线性范围良好, 相关系数均在0.999以上。图9为标准系列的CS4的总离子流色谱图。

本研究使用信噪比S/N≥3对应的浓度确定检出限, 以S/N≥10对应的浓度确定定量限, 如表5所示, 检出限的范围为0.001~0.004 pg/g, 定量限的范围为0.004~0.012 pg/g。测定低限低, 满足痕量分析的要求。

2.3.2 准确度和精密度

采用本研究建立的同位素稀释GC/HRMS的方法应用于质控样品WMF-02的检测, 平行测定4次, 进行方法的准确度和精密度评价。详细结果如表6, 18种PCBs的检测值都在理论参考值的范围内, 相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)为1.0%~7.5% (RSD<10%)。说明本研究的准确度和精密度符合检测要求, 满足痕量分析的要求。

2.4 实际样品测定

采用本研究建立的同位素稀释-GC/HRMS的方法对实际猪肉样品中18种PCBs进行检测分析结果显示(表7), 猪肉中∑₁₈PCBs的污染水平范围为1978.9~2530.8 pg/g脂肪, 均低于欧盟法规^[41](No.1259/2011)规定的猪肉中∑₆PCBs最高限量值40 ng/g脂肪, 满足美国EPA1668A的要求。

3 结论

收起

本研究针对猪肉样品中PCBs的测定, 对提取方法和净化方法进行优化设计, 确定其最佳参数, 并结合GC-HRMS, 建立了一种能同时测定猪肉中18种PCBs的同位素稀释-GC-HRMS法。本研究操作简便, 检出限低, 准确度高, 重现性好, 能同时分析18种PCBs, 满足猪肉中PCBs痕量分析的要求, 可为猪肉中PCBs的分析检测的提供参考。但本研究存在一定的不确定性, 受样品基质限制, 未能涵盖所有食品, 后续还可以进一步开展用该方法检测动物源性食品中PCBs的检测工作, 为开展动物源性食品中PCBs的健康风险评估提供数据支撑。

基金

收起

国家重点研发计划项目(2023YFF1104800)
湖北省自然科学基金项目(2022CFB022)
湖北省医学青年拔尖人才项目(S2020JY23)

参考文献

收起

文献

收起

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2025年第16卷第16期

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doi: 10.19812/j.cnki.jfsq11-5956/ts.20250526003

接收时间：2025-05-26
首发时间：2026-01-13
出版时间：2025-08-25

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收稿日期：2025-05-26

基金

国家重点研发计划项目(2023YFF1104800)

湖北省自然科学基金项目(2022CFB022)

湖北省医学青年拔尖人才项目(S2020JY23)

作者信息

¹ 湖北省疾病预防控制中心, 武汉 430079

² 中原食品实验, 漯河 462000

通讯作者:

* 刘潇(1988—), 女, 副主任技师, 主要研究方向为食品安全。E-mail: xiaoxiao19880924@qq.com;

周妍(1977—), 女, 主任技师, 主要研究方向为食品安全与理化检验。E-mail: zy_hbcdc@163.com

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2种不同金属材料的力学参数

科 Family	属数 Number of genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)	属 Genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)
鹅膏菌科Amanitaceae	2	11	5.26	鹅膏菌属 Amanita	10	4.78
小菇科 Mycenaceae	2	12	5.74	丝盖伞属 Inocybe	5	2.39
多孔菌科 Polyporaceae	8	14	6.70	蜡蘑属 Laccaria	5	2.39
红菇科 Russulaceae	3	23	11.00	小皮伞属 Marasmius	6	2.87
				小菇属 Mycena	11	5.26
				光柄菇属 Pluteus	5	2.39
				红菇属 Russula	17	8.13
				栓菌属 Trametes	5	2.39

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时间窗口及目标物	化合物	保留时间	元素组成1 (m/z)	精确质量数1 (m/z)	元素组成2 (m/z)	精确质量数2 (m/z)
窗口1	PCB28	31.90	C₁₂H₇³⁵Cl₃	255.9613 (M)	C₁₂H₅³⁵Cl₂³⁷Cl	257.9584 (M+2)
PCB52	34.30	C₁₂H₆³⁵Cl₄	289.9224 (M)	C₁₂H₆³⁵Cl₃³⁷Cl	291.9194 (M+2)
PCB77	42.73	C₁₂H₆³⁵Cl₄	289.9224 (M)	C₁₂H₆³⁵Cl₃³⁷Cl	291.9194 (M+2)
PCB81	43.61	C₁₂H₆³⁵Cl₄	289.9224 (M)	C₁₂H₆³⁵Cl₃³⁷Cl	291.9194 (M+2)
PCB101	40.51	C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl	325.8804 (M+2)	C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂	327.8775 (M+4)
PCB105	47.04	C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl	325.8804 (M+2)	C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂	327.8775 (M+4)
PCB114	45.90	C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl	325.8804 (M+2)	C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂	327.8775 (M+4)
PCB118	45.15	C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl	325.8804 (M+2)	C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂	327.8775 (M+4)
PCB123	44.86	C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl	325.8804 (M+2)	C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂	327.8775 (M+4)
PCB126	49.45	C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl	325.8804 (M+2)	C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂	327.8775 (M+4)
PCB138	48.55	C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl	359.8415 (M+2)	C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂	361.8385 (M+4)
PCB153	46.56	C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl	359.8415 (M+2)	C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂	361.8385 (M+4)
PCB156	52.25	C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl	359.8415 (M+2)	C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂	361.8385 (M+4)
PCB157	52.41	C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl	359.8415 (M+2)	C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂	361.8385 (M+4)
PCB167	50.62	C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl	359.8415 (M+2)	C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂	361.8385 (M+4)
PCB169	54.95	C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl	359.8415 (M+2)	C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂	361.8385 (M+4)
PCB180	53.24	C₁₂H₃³⁵Cl₄³⁷Cl	393.8025 (M+2)	C₁₂H₃³⁵Cl₅³⁷Cl₂	395.7995 (M+4)
PCB189	57.60	C₁₂H₃³⁵Cl₄³⁷Cl	393.8025 (M+2)	C₁₂H₃³⁵Cl₅³⁷Cl₂	395.7995 (M+4)

时间窗口及目标物

化合物

保留时间

元素组成1
(m/z)

精确质量数1
(m/z)

元素组成2
(m/z)

精确质量数2
(m/z)

窗口1

PCB28

31.90

C₁₂H₇³⁵Cl₃

255.9613 (M)

C₁₂H₅³⁵Cl₂³⁷Cl

257.9584 (M+2)

PCB52

34.30

C₁₂H₆³⁵Cl₄

289.9224 (M)

C₁₂H₆³⁵Cl₃³⁷Cl

291.9194 (M+2)

PCB77

42.73

C₁₂H₆³⁵Cl₄

289.9224 (M)

C₁₂H₆³⁵Cl₃³⁷Cl

291.9194 (M+2)

PCB81

43.61

C₁₂H₆³⁵Cl₄

289.9224 (M)

C₁₂H₆³⁵Cl₃³⁷Cl

291.9194 (M+2)

PCB101

40.51

C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl

325.8804 (M+2)

C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂

327.8775 (M+4)

PCB105

47.04

C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl

325.8804 (M+2)

C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂

327.8775 (M+4)

PCB114

45.90

C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl

325.8804 (M+2)

C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂

327.8775 (M+4)

PCB118

45.15

C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl

325.8804 (M+2)

C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂

327.8775 (M+4)

PCB123

44.86

C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl

325.8804 (M+2)

C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂

327.8775 (M+4)

PCB126

49.45

C₁₂H₅³⁵Cl₄³⁷Cl

325.8804 (M+2)

C₁₂H₅³⁵Cl₃³⁷Cl₂

327.8775 (M+4)

PCB138

48.55

C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl

359.8415 (M+2)

C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂

361.8385 (M+4)

PCB153

46.56

C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl

359.8415 (M+2)

C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂

361.8385 (M+4)

PCB156

52.25

C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl

359.8415 (M+2)

C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂

361.8385 (M+4)

PCB157

52.41

C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl

359.8415 (M+2)

C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂

361.8385 (M+4)

PCB167

50.62

C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl

359.8415 (M+2)

C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂

361.8385 (M+4)

PCB169

54.95

C₁₂H₄³⁵Cl₅³⁷Cl

359.8415 (M+2)

C₁₂H₄³⁵Cl₄³⁷Cl₂

361.8385 (M+4)

PCB180

53.24

C₁₂H₃³⁵Cl₄³⁷Cl

393.8025 (M+2)

C₁₂H₃³⁵Cl₅³⁷Cl₂

395.7995 (M+4)

PCB189

57.60

C₁₂H₃³⁵Cl₄³⁷Cl

393.8025 (M+2)

C₁₂H₃³⁵Cl₅³⁷Cl₂

395.7995 (M+4)

水平	A: 萃取温度 /ºC	B: 静态萃取时间 /min	C: 循环次数	D: 空白组
1	120	4	2	1
2	130	6	3	2
3	140	8	4	3

水平

A: 萃取温度
/ºC

B: 静态萃取时间
/min

C: 循环次数

D: 空白组

120

130

140

水平	A: 萃取温度/ºC	B: 静态萃取时间/min	C: 循环次数	D: 空白组	脂肪含量/%
1	1	1	1	1	22.53
2	1	2	2	2	22.33
3	1	3	3	3	23.95
4	2	1	2	3	23.41
5	2	2	3	1	23.82
6	2	3	1	2	23.72
7	3	1	3	2	23.78
8	3	2	1	3	23.09
9	3	3	2	1	24.04
K1	68.81	69.72	69.34	70.39
K2	70.95	69.24	69.78	69.83
K3	70.91	71.71	71.55	70.45
k1	22.94	23.24	23.11	23.46
k2	23.65	23.08	23.26	23.28
k3	23.64	23.90	23.85	23.48
最佳方案	A₂B₃C₃

水平

A: 萃取
温度/ºC

B: 静态萃取时间/min

C: 循环
次数

D: 空白组

脂肪含量/%

22.53

22.33

23.95

23.41

23.82

23.72

23.78

23.09

24.04

68.81

69.72

69.34

70.39

70.95

69.24

69.78

69.83

70.91

71.71

71.55

70.45

22.94

23.24

23.11

23.46

23.65

23.08

23.26

23.28

23.64

23.90

23.85

23.48

最佳方案

A₂B₃C₃

方差来源	离差平方和	自由度	均方	F
A	0.999	2	0.500	12.815
B	1.143	2	0.572	14.668
C	0.912	2	0.456	11.703
D(误差)	0.078	2	0.039

方差来源

离差
平方和

自由度

均方

0.999

0.500

12.815

1.143

0.572

14.668

0.912

0.456

11.703

D(误差)

0.078

0.039

化合物	线性范围 /(pg/µL)	回归方程	相关系数	检出限/(pg/g)	定量限/(pg/g)
PCB77	0.1~40.0	Y=0.093X+0.020	0.9996	0.002	0.007
PCB81	0.1~40.0	Y=0.100X+0.017	0.9998	0.002	0.007
PCB105	0.1~40.0	Y=0.095X+0.032	0.9991	0.002	0.008
PCB114	0.1~40.0	Y=0.110X+0.011	0.9999	0.002	0.008
PCB118	0.5~200.0	Y=0.103X+0.066	0.9998	0.002	0.008
PCB123	0.1~40.0	Y=0.099X+0.010	0.9999	0.002	0.008
PCB126	0.1~40.0	Y=0.106X+0.011	0.9999	0.003	0.009
PCB156	0.1~40.0	Y=0.102X+0.012	0.9998	0.002	0.008
PCB157	0.1~40.0	Y=0.100X+0.012	0.9999	0.002	0.008
PCB167	0.1~40.0	Y=0.103X+0.014	0.9998	0.002	0.008
PCB169	0.1~40.0	Y=0.097X+0.010	0.9999	0.003	0.011
PCB189	0.1~40.0	Y=0.102X+0.014	0.9998	0.002	0.006
PCB28	0.5~200.0	Y=0.102X+0.179	0.9991	0.001	0.004
PCB52	0.5~200.0	Y=0.100X+0.093	0.9998	0.002	0.007
PCB101	0.5~200.0	Y=0.108X+0.034	0.9999	0.003	0.010
PCB138	0.5~200.0	Y=0.103X+0.031	0.9999	0.004	0.012
PCB153	0.5~200.0	Y=0.108X+0.026	0.9999	0.003	0.010
PCB180	0.5~200.0	Y=0.107X+0.063	0.9998	0.002	0.006

化合物

线性范围
/(pg/µL)

回归方程