药学学报

Position	δ_H (J in Hz)	δ_C
1		132.7
2	7.43 (d, 1.7)	108.1
3		148.6
4		152.2
5	6.84 (d, 8.2)	108.2
6	7.52 (dd, 8.2, 1.7)	124.8
7		198.3
8	4.16 (m)	49.1
9	4.35 (dd, 8.8, 7.3)	69.8
	4.29 (dd, 8.8, 7.3)
1′		133.2
2′	6.89 (d, 1.7)	108.7
3′		146.8
4′		145.4
5′	6.84 (d, 8.1)	114.4
6′	6.82 (dd, 8.1, 1.7)	119.4
7′	4.48 (d, 7.4)	87.8
8′	2.47 (m)	46.2
9′	0.84 (d, 6.9)	13.5
-OCH₂O-	6.04 (s)	102.2
3′-OCH₃	3.89 (s)	56.2

Position	δ_H (J in Hz)	δ_C
1		132.7
2	7.43 (d, 1.7)	108.1
3		148.6
4		152.2
5	6.84 (d, 8.2)	108.2
6	7.52 (dd, 8.2, 1.7)	124.8
7		198.3
8	4.16 (m)	49.1
9	4.35 (dd, 8.8, 7.3)	69.8
	4.29 (dd, 8.8, 7.3)
1′		133.2
2′	6.89 (d, 1.7)	108.7
3′		146.8
4′		145.4
5′	6.84 (d, 8.1)	114.4
6′	6.82 (dd, 8.1, 1.7)	119.4
7′	4.48 (d, 7.4)	87.8
8′	2.47 (m)	46.2
9′	0.84 (d, 6.9)	13.5
-OCH₂O-	6.04 (s)	102.2
3′-OCH₃	3.89 (s)	56.2

老鹰茶中一个新的木脂素

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成蕾 , 刘贵园 , 潘胤池 , 尚志梅 , 张茂生 , 肖世基 ^*

药学学报 | 研究论文 2019,54(4): 692-694

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药学学报 | 研究论文 2019, 54(4): 692-694

老鹰茶中一个新的木脂素

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成蕾, 刘贵园, 潘胤池, 尚志梅, 张茂生, 肖世基^*

作者信息

遵义医科大学药学院, 贵州遵义 563000

通讯作者:

*肖世基, Tel: 86-851-28643428, E-mail: sjxiao@zmc.edu.cn

A new lignan from the hawk tea

Lei CHENG, Gui-yuan LIU, Yin-chi PAN, Zhi-mei SHANG, Mao-sheng ZHANG, Shi-ji XIAO^*

Affiliations

School of Pharmacy, Zunyi Medical University, Zunyi 563000, China

出版时间: 2019-04-12 doi: 10.16438/j.0513-4870.2018-1084

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摘要

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采用硅胶、MCI、半制备高效液相色谱等柱色谱方法对贵州老鹰茶乙酸乙酯部位的化学成分进行分离纯化，根据NMR数据以及理化性质鉴定了化合物的结构，分离得到2个木脂素类化合物分别鉴定为老鹰茶木脂素A（1）和cinnamophilin（2）。化合物1为新化合物，化合物2为首次从该植物中分离得到。

关键词

樟科 / 老鹰茶 / 毛豹皮樟 / 老鹰茶木脂素A

Abstract

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The chemical constituents of Litsea coreana were investigated using chromatographic methods, including column chromatography on silica gel, MCI, and semi-preparation HPLC. Two compounds were isolated and identified as hawktealignan A (1) and cinnamophilin (2) by NMR analyses as well as their physical and chemical properties. Compound 1 is a new lignan and compound 2 was isolated from this plant for the first time.

Key words

Lauraceae / hawk tea / Litsea coreana / hawktealignan A

引用本文

成蕾, 刘贵园, 潘胤池, 尚志梅, 张茂生, 肖世基. 老鹰茶中一个新的木脂素. 药学学报, 2019 , 54 (4) : 692 -694 . DOI: 10.16438/j.0513-4870.2018-1084

Lei CHENG, Gui-yuan LIU, Yin-chi PAN, Zhi-mei SHANG, Mao-sheng ZHANG, Shi-ji XIAO. A new lignan from the hawk tea[J]. Acta Pharmaceutica Sinica, 2019 , 54 (4) : 692 -694 . DOI: 10.16438/j.0513-4870.2018-1084

正文

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老鹰茶也称“白茶”, 为我国南方各民族民间长期饮用的一种植物代用茶, 尤以重庆及贵州遵义地区少数民族饮用历史悠久。其汤色金黄带红, 具有强烈的樟科植物芳香味, 性甘甜, 有明目解渴和消食去胀之功效, 为药食同源植物^[1]。老鹰茶主要是以樟科木姜子属植物毛豹皮樟[Litsea coreana Lévl. var. lanuginosa (Migo) Yang et P. H. Huang]的嫩梢和叶片为原料^[2], 其主要生长于云南、贵州、四川、安徽等地^[3], 现代药理研究表明老鹰茶具有抑菌、保肝、抗癌、抗氧化、降血糖、降血脂、抗炎、免疫调节等功效^[4-7]。为进一步了解老鹰茶的活性物质基础, 本项目对其化学成分进行了深入研究, 从中分离得到2个木脂素类化合物, 分别鉴定为老鹰茶木脂素A (1)和cinnamophilin (2), 其中化合物1为新化合物, 化合物2为首次从该植物中分离得到(图 1)。

结果与讨论

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化合物1为黄色油状物。[α]_D²⁰+22.0 (c 0.18, CHCl₃)。HR-ESI-MS给出其准分子离子峰[M+H]⁺m/z 357.141 6 (计算值: 357.133 8), 确定其分子式为C₂₀H₂₀O₆, 有11个不饱和度。¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) (表 1)结合HSQC谱显示有2组ABX芳环信号δ_H 6.89 (1H, d, J = 1.7 Hz)、6.84 (1H, d, J = 8.1 Hz)、6.82 (1H, dd, J = 8.1, 1.7 Hz)、δ_H 7.43 (1H, d, J = 1.7 Hz)、6.84 (1H, d, J = 8.2 Hz)和7.52 (1H, dd, J = 8.2, 1.7 Hz), 1个亚甲二氧基信号δ_H 6.04 (2H, s), 1个甲氧基信号δ_H 3.89 (3H, s), 3个次甲基信号δ_H 4.16 (1H, m)、4.48 (1H, d, J = 7.4 Hz)和2.47 (1H, m), 1个亚甲基信号δ_H 4.35 (1H, dd, J = 8.8, 7.3 Hz)、4.29 (1H, dd, J = 8.8, 7.3 Hz), 1个甲基信号δ_H 0.84 (3H, d, J = 6.9 Hz)。¹³C NMR (100 MHz, CDCl₃)谱结合HSQC谱显示有1个甲基碳信号δ_C 13.5, 3个次甲基碳信号δ_C 46.2、49.1、87.8, 1个甲氧基碳信号δ_C 56.2, 1个亚甲基碳信号δ_C 69.8, 1个亚甲二氧基碳信号δ_C 102.2, 1个酮羰基碳信号δ_C 198.3和12个芳香碳信号δ_C 152.2、148.6、146.8、145.4、133.2、132.7、124.8、119.4、114.4、108.7、108.2和108.1, 通过数据分析和文献对比推测化合物1可能为木脂素类化合物^[8,9]。HMBC谱(图 2)中H-2 (δ_H 7.43)和C-3 (δ_C 148.6)、C-4 (δ_C 152.2)、C-6 (δ_C 124.8)有相关, H-6 (δ_H 7.52)和C-2 (δ_C 108.1)、C-4 (δ_C 152.2)有相关, 亚甲二氧基(δ_H 6.04)和C-3 (δ_C 148.6)、C-4 (δ_C 152.2)有相关, 可以确定亚甲二氧基处于一个苯环的C-3和C-4上; HMBC谱中H-2和C-7 (δ_C 198.3)有相关, H-6和C-7有相关, 说明羰基连在C-1上。另外一个苯环体系, HMBC谱中H-2′ (δ_H 6.89)和C-3′ (δ_C 146.8)、C-4′ (δ_C 145.4)、C-6′ (δ_C 119.4)有相关, H-5′ (δ_H 6.84)和C-3′ (δ_C 146.8)有相关, 甲氧基(δ_H 3.89)和C-3′ (δ_C 146.8)有相关, 可以确定甲氧基处在苯环的C-3′上, 羟基处于苯环的C-4′上。HMBC谱中甲基(δ_H 0.84)和3个次甲基碳都有相关, 亚甲基(δ_H 4.35)和羰基有相关, 说明木脂素的两个C₆C₃单元通过C-8和C-8′相连, 进一步亚甲基(δ_H 4.35)和C-7′ (δ_C 87.8)有相关, 说明C-9和C-7′之间有氧桥相连。至此化合物1的平面结构得到确证。NOESY谱(图 2)中, H-7′和H-9′有相关, 说明H-7′和甲基处于同面, 进一步通过H-7′和H-8′的偶合常数J = 7.4 Hz推测出H-7′和H-8′处于反式^[10]。NOESY谱中H-8和H-8′有相关, 但是H-8和H-9′没有相关, 说明H-8和H-8′处于同面, 即H-8和甲基处于反面, 至此推测出化合物1的相对构型。通过对比实测ECD和计算ECD曲线^[11] (图 3), 将化合物1确定为(8S, 7′R, 8′R)-老鹰茶木脂素A。

实验部分

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Agilent DD2 400-MR型核磁共振仪测定, TMS为内标(美国Agilent公司); 紫外光谱测试用UV3600型紫外可见近红外分光光度计(日本岛津公司); Xevo G2-XS QTof超高液相色谱-质谱联用仪(美国Waters公司); JASCO J-810圆二色光谱仪(日本分光公司); 反相C₁₈填料(ODS) (日本富士硅化学株式会社); MCI树脂(日本Mitsubishi公司); 薄层色谱硅胶GF₂₅₄和柱色谱硅胶(300~400目, 中国青岛海洋化工有限公司); LC3000型半制备高效液相色谱仪(中国北京创新通恒公司), HPLC柱C₁₈, 5 μm, 10 mm×250 mm (日本YMC公司)。

老鹰茶于2017年采自贵州遵义绥阳县, 由遵义医科大学药学院生药学教研室聂绪强副教授鉴定为毛豹皮樟[Litsea coreana Lévl. var. lanuginosa (Migo) Yang et P. H. Huang], 植物标本(No.20171022)现存放在遵义医科大学药学院。

1 提取分离

毛豹皮樟叶干重4.6 kg, 粉碎后用90%甲醇80 ℃回流提取3次, 每次3 h, 提取液过滤, MCI柱色谱(60 mm×460 mm, 甲醇-水, 90:10, 体积比)除叶绿素, 减压浓缩得甲醇浸膏843 g, 将其分散于2 L水中, 依次用石油醚(3×2 L)、乙酸乙酯(3×2 L)、正丁醇(3×2 L)萃取, 减压浓缩得乙酸乙酯萃取物258 g, 该部位浸膏经硅胶柱色谱(80 mm×600 mm, 石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱)分为7个部分: Fr.1~7。Fr.4经半制备HPLC分离(甲醇-水, 72:28, 体积比, 6.0 mL·min^-1)得到化合物1 (11.6 mg, t_R = 10.7 min)和化合物2 (16.3 mg, t_R = 16.9 min)。

2 结构鉴定

化合物1 黄色油状物。[α]_D²⁰ +22.0 (c 0.18, CHCl₃)。HR-ESI-MS m/z [M+H]⁺ 357.141 6 (计算值: 357.133 8); m/z [M+Na]⁺ 379.120 6 (计算值: 379.115 8)。¹H NMR (400 MHz, CDCl₃)和¹³C NMR (100 MHz, CDCl₃)数据见表 1。鉴定化合物1为老鹰茶木脂素A。

化合物2 黄色油状物。¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ_H 0.85 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-9′), l.l3 (3H, d, J = 6.7 Hz, H-9), 2.22 (1H, m, H-8′), 2.44 (1H, dd, J = 13.5, 7.0 Hz, H-7′), 2.56 (lH, dd, J = 13.5, 7.7 Hz, H-7′), 3.34 (1H, m, H-8), 3.84 (3H, s, OMe), 3.88 (3H, s, OMe), 6.67 (2H, m, H-2′, H-6′), 6.84 (2H, d, J = 8.1 Hz, H-5, H-5′), 7.22 (lH, dd, J = 8.1, 1.8 Hz, H-6), 7.40 (lH, d, J = 1.8 Hz, H-2);¹³C NMR (100 MHz, CDCl₃) δ_C 203.0 (C-7), 150.3 (C-4), 146.8 (C-3), 146.6 (C-3′), 144.1 (C-4′), 132.8 (C-l′), 129.7 (C-l), 123.5 (C-5), 122.2 (C-2′), 114.3 (C-6), 113.8 (C-6′), 111.8 (C-5′), 110.5 (C-2), 56.2 (OMe), 56.1 (OMe), 42.9 (C-8), 41.6 (C-8′), 38.0 (C-7′), 15.5 (C-9), 11.6 (C-9′)。以上数据与文献报道基本一致^[12], 故鉴定化合物2为cinnamophilin。

基金

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国家自然科学基金资助项目(31560102)
贵州省教育厅项目(黔教合KY字[2015]362号)

参考文献

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文献

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参考文献引证文献

排序方式：

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Xiao

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2019年第54卷第4期

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doi: 10.16438/j.0513-4870.2018-1084

接收时间：2018-12-04
首发时间：2026-01-26
出版时间：2019-04-12

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出版历史

收稿日期：2018-12-04
修回日期：2019-01-07

基金

国家自然科学基金资助项目(31560102)

贵州省教育厅项目(黔教合KY字[2015]362号)

作者信息

遵义医科大学药学院, 贵州遵义 563000

通讯作者:

*肖世基, Tel: 86-851-28643428, E-mail: sjxiao@zmc.edu.cn

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2种不同金属材料的力学参数

科 Family	属数 Number of genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)	属 Genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)
鹅膏菌科Amanitaceae	2	11	5.26	鹅膏菌属 Amanita	10	4.78
小菇科 Mycenaceae	2	12	5.74	丝盖伞属 Inocybe	5	2.39
多孔菌科 Polyporaceae	8	14	6.70	蜡蘑属 Laccaria	5	2.39
红菇科 Russulaceae	3	23	11.00	小皮伞属 Marasmius	6	2.87
				小菇属 Mycena	11	5.26
				光柄菇属 Pluteus	5	2.39
				红菇属 Russula	17	8.13
				栓菌属 Trametes	5	2.39

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