药学学报

Position	1	2
1		148.4		147.7
2	5.56 (1H, m)	120.8	5.33 (1H, d, J = 1.2 Hz)	121.1
3	2.23 (2H, m)	39.1	4.00 (1H, s)	68.7
4		75.7		72.9
5		45.5	1.64 (1H, m), 1.75 (1H, m)	29.1
6	2.03 (1H, dd, J = 6.6, 2.1 Hz)	39.8	1.94 (1H, m), 2.19 (1H, m)	24.2
7	1.50 (1H, d, J = 8.2 Hz) 2.37 (1H, dd, J = 8.2, 6.6 Hz)	41.1	3.39 (1H, d, J = 11.1 Hz) 3.51 (1H, d, J = 11.1 Hz)	67.4
8	3.90 (2H, m)	65.3	2.19 (1H, m)	35.8
9	0.83 (3H, s)	19.1	1.02 (3H, dd, J = 6.8, 3.9 Hz)	21.6
10	1.21 (3H, s)	21.7	1.02 (3H, dd, J = 6.8, 3.9 Hz)	21.7

Position	1	2
1		148.4		147.7
2	5.56 (1H, m)	120.8	5.33 (1H, d, J = 1.2 Hz)	121.1
3	2.23 (2H, m)	39.1	4.00 (1H, s)	68.7
4		75.7		72.9
5		45.5	1.64 (1H, m), 1.75 (1H, m)	29.1
6	2.03 (1H, dd, J = 6.6, 2.1 Hz)	39.8	1.94 (1H, m), 2.19 (1H, m)	24.2
7	1.50 (1H, d, J = 8.2 Hz) 2.37 (1H, dd, J = 8.2, 6.6 Hz)	41.1	3.39 (1H, d, J = 11.1 Hz) 3.51 (1H, d, J = 11.1 Hz)	67.4
8	3.90 (2H, m)	65.3	2.19 (1H, m)	35.8
9	0.83 (3H, s)	19.1	1.02 (3H, dd, J = 6.8, 3.9 Hz)	21.6
10	1.21 (3H, s)	21.7	1.02 (3H, dd, J = 6.8, 3.9 Hz)	21.7

姜皮中两个新的单萜类化合物

PDF下载

郭燕 ¹ , 王彦志 ¹^,²^,^* , 徐志贫 ¹ , 李曼倩 ¹ , 张晓娟 ¹ , 刘煜飞 ¹ , 胡雪雨 ¹ , 冯卫生 ¹^,²^,^*

药学学报 | 研究论文 2020,55(3): 484-488

收起

药学学报 | 研究论文 2020, 55(3): 484-488

姜皮中两个新的单萜类化合物

全屏

郭燕¹, 王彦志¹^,²^,^*, 徐志贫¹, 李曼倩¹, 张晓娟¹, 刘煜飞¹, 胡雪雨¹, 冯卫生¹^,²^,^*

作者信息

1.河南中医药大学药学院, 河南郑州 450046

2.呼吸疾病中医药防治省部共建协同创新中心, 河南郑州 450046

通讯作者:

*王彦志, Tel:86-371-65962746, E-mail:wangyzlb@126.com;

冯卫生, Tel:86-371-65680011, E-mail:fwsh@hactcm.edu.cn

Two new monoterpenoids of Zingiber officinale peel

Yan GUO¹, Yan-zhi WANG¹^,²^,^*, Zhi-pin XU¹, Man-qian LI¹, Xiao-juan ZHANG¹, Yu-fei LIU¹, Xue-yu HU¹, Wei-sheng FENG¹^,²^,^*

Affiliations

1. School of Pharmacy, Henan University of Chinese Medicine, Zhengzhou 450046, China

2. Co-construction Collaborative Innovation Center for Chinese Medicine and Respiratory Diseases by Henan & Education Ministry of P. R. China, Zhengzhou 450046, China

出版时间: 2020-03-12 doi: 10.16438/j.0513-4870.2019-0803

文章导航

摘要

收起

运用Diaion HP-20、MCI Gel CHP-20、Sephadex LH-20、ODS、硅胶和半制备高效液相等多种色谱分离技术分离纯化研究姜皮中的化学成分。通过理化性质和波谱数据鉴定了7个萜类化合物：（4R，6S）-1-（羟甲基）-5，5-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-4-醇（1）、4-（羟甲基）-1-异丙基环己-2-烯-3，4-二醇（2）、3，5，6-trihydroxy-7-megastigmen-9-one（3）、3-（3-hydroxybutyl）-2，4，4-trimethyl-2，5-cyclohexadien-1-one（4）、angelicoidenol（5）、grasshopper ketone（6）和dihydrophaseic acid（7），其中化合物1、2为新化合物，命名为：（4R，6S）-1-（羟甲基）-5，5-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-4-醇和4-（羟甲基）-1-异丙基环己-2-烯-3，4-二醇，化合物3~7均为首次从该植物中得到。

关键词

姜科 / 姜皮 / 萜类 / 化学成分

Abstract

收起

The chemical constituents of Zingiber officinale peel were isolated and purified by various chromatographic separation techniques such as Diaion HP-20, MCI Gel CHP-20, Sephadex LH-20, ODS, silica gel and semi-preparative HPLC. Seven terpenoids were identified by physicochemical properties and spectral data:(4R, 6S)-1-(hydroxymethyl)-5, 5-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-4-ol (1), 4-(hydroxymethyl)-1-isopropylcyclohex-2-ene-3, 4-diol (2), 3, 5, 6-trihydroxy-7-megastigmen-9-one (3), 3-(3-hydroxybutyl)-2, 4, 4-trimethyl-2, 5-cyclohexadien-1-one (4), angelicoidenol (5), grasshopper ketone (6), and dihydrophaseic acid (7), in which compounds 1, 2 are new compounds, named:(4R, 6S)-1-(hydroxymethyl)-5, 5-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-4-ol and 4-(hydroxymethyl)-1-isopropylcyclohex-2-ene-3, 4-diol, and compounds 3-7 were obtained from this plant for the first time.

Key words

Zingiberaceae / Zingiber officinale peel / terpenoid / structural identification

引用本文

郭燕, 王彦志, 徐志贫, 李曼倩, 张晓娟, 刘煜飞, 胡雪雨, 冯卫生. 姜皮中两个新的单萜类化合物. 药学学报, 2020 , 55 (3) : 484 -488 . DOI: 10.16438/j.0513-4870.2019-0803

Yan GUO, Yan-zhi WANG, Zhi-pin XU, Man-qian LI, Xiao-juan ZHANG, Yu-fei LIU, Xue-yu HU, Wei-sheng FENG. Two new monoterpenoids of Zingiber officinale peel[J]. Acta Pharmaceutica Sinica, 2020 , 55 (3) : 484 -488 . DOI: 10.16438/j.0513-4870.2019-0803

正文

收起

姜皮为姜科多年生草本植物姜(Zingiber officinale Roscoe.)的干燥皮质部分^[1]。干姜性热、味辛, 归脾、胃、心、肺经, 具有温经散寒, 回阳通脉, 温肺化饮之功^[2]; 而姜皮性凉、味辛; 归脾、肺经, 具有行水消肿的功效, 主治水肿初起, 小便不利^[3], 两者的性味归经和功效均有所差异^[4], 因而干姜是否去皮入药应由病症需求而定。为了明确姜皮的药效物质, 需对姜皮中化学成分进行系统的研究, 本实验采用Diaion HP-20、MCI Gel CHP-20、Sephadex LH-20、ODS、硅胶和半制备高效液相等多种色谱分离技术从姜皮含水乙醇提取物中分离得到7个萜类化合物, 分别是(4R, 6S)-1-(羟甲基)-5, 5-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-4-醇(1)、4-(羟甲基)-1-(异丙基)-2-烯-3, 4-二醇(2)、3, 5, 6-trihydroxy-7-megastigmen-9-one (3)、3-(3-hydroxybutyl)-2, 4, 4-trimethyl-2, 5-cyclohexadien-1-one (4)、angelicoidenol (5)、grasshopper ketone (6)和dihydrophaseic acid (7)。其中, 其中化合物1、2为新化合物, 化合物3~7均为首次从该植物中得到, 结构见图 1。

结果与讨论

收起

化合物1 黄色油状物。$\left[ \alpha \right]_{\rm{D}}^{20}$ +40.5 (c 0.30, CHCl₃); HR-ESI-MS [M+Na]⁺ m/z为191.104 1 (Calcd. 191.104 3); IR显示该结构中含有羟基(3 382 cm^-1)、双键(1 589 cm^-1); UV (MeOH) λ_max (log ε): 203 (1.04) nm, 即化合物1分子式为C₁₀H₁₆O₂, 不饱和度为3。其¹H NMR谱显示2个甲基质子信号δ_H 0.83 (3H, s, H-9)、δ_H 1.21 (3H, s, H-10), 3个亚甲基质子信号δ_H 2.23 (2H, m, H-3)、δ_H 3.90 (2H, m, H-8)、δ_H 1.50 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-7a)、δ_H 2.37 (1H, dd, J = 8.2, 6.6 Hz, H-7b), 2个次甲基质子信号δ_H 2.03 (1H, dd, J = 6.6, 2.1 Hz, H-6)、δ_H 5.56 (1H, m, H-2)。¹³C NMR谱和DEPT谱显示10个碳信号, 包括3个季碳δ_C 148.4 (C-1)、δ_C 45.5 (C-5)、δ_C 75.7 (C-4), 3个亚甲基碳δ_C 65.3 (C-8)、δ_C 39.1 (C-3)、δ_C 41.1 (C-7), 2个次甲基碳δ_C 120.8 (C-2)、δ_C 39.8 (C-6)和2个甲基碳δ_C 21.7 (C-10)、δ_C 19.1 (C-9)。综合上述质谱、¹H和¹³C NMR谱数据, 可推测化合物1为一个单萜化合物。化合物1的¹H-¹H COSY谱中(图 2), 可观察到δ_H 5.56 (H-2)与δ_H 2.23 (H-3)的相关, δ_H 2.03 (H-6)与δ_H 2.37 (H-7b)的相关。HSQC谱中, δ_H 5.56 (H-2)与δ_C 120.8 (C-2)相关, δ_H 3.90 (H-8)与δ_C 65.3 (C-8)相关, δ_H 1.50 (H-7a)、δ_H 2.37 (H-7b)与δ_C 41.1 (C-7)相关, δ_H 2.03 (H-6)与δ_C 39.8 (C-6)相关, δ_H 2.23 (H-3)与δ_C 39.1 (C-3)相关, δ_H 1.21 (H-10)与δ_C 21.7 (C-10)相关, δ_H 0.83 (H-9)与δ_C 19.1 (C-9)相关, 进一步确定了C-H的数据归属。HMBC谱中(图 2), δ_H 3.90 (H-8)与δ_C 39.8 (C-6)、δ_C 148.4 (C-1)、δ_C 120.8 (C-2)有远程相关, 结合碳原子的化学位移值, 可以推断δ_C 65.3 (C-8)为连氧亚甲基碳并与C-1相连, 且C-1位于C-6与C-2之间。δ_H 0.83 (H-9)、δ_H 1.21 (H-10)均与δ_C 75.7 (C-4)、δ_C 45.5 (C-5)、δ_C 39.8 (C-6)有远程相关, 可以推断δ_C 19.1 (C-9)、δ_C 21.7 (C-10)为偕二甲基, 位于C-5上且C-5位于C-6与C-4之间。δ_H 2.23 (H-3)与δ_C 75.7 (C-4)、δ_C 45.5 (C-5)、δ_C 148.4 (C-1)、δ_C 120.8 (C-2)有远程相关, 综上所述, 表明结构中存在1个取代的环己烯片段。δ_H 1.50 (H-7a)、δ_H 2.37 (H-7b)与δ_C 75.7 (C-4)、δ_C 45.5 (C-5)、δ_C 39.8 (C-6)存在相关信号, 说明环己烯片段中环桥的存在。化合物1的两个手性碳均于桥环两端, 所以只存在两种绝对构型, 即(4S, 6R)和(4R, 6S), 比较化合物1与文献^[5]报道的5-hydroxynopol的结构式, 发现其差异仅在于1位上1-(羟乙基)替换成1-(羟甲基)。根据5-hydroxynopol的分子旋光值($\left[ \alpha \right]_{\rm{D}}^{20}$ -45.0)与化合物1的($\left[ \alpha \right]_{\rm{D}}^{20}$ +40.5)刚好相反且差异甚微, 推断化合物1与文献中5-hydroxynopol的绝对构型相反。综上所述, 确定化合物1的结构(4R, 6S)-1-(羟甲基)-5, 5-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-4-醇, 为新化合物。

化合物2 白色油状物。$\left[ \alpha \right]_{\rm{D}}^{20}$ +10.8 (c 0.11, MeOH); HR-ESI-MS [M+Na]⁺ m/z为209.114 3 (Calcd. 209.114 9); IR显示该结构中含有羟基(3 355 cm^-1)、双键(1 682 cm^-1); UV (MeOH) λ_max (log ε): 202 (1.13) nm, 即化合物分子式为C₁₀H₁₈O₃, 不饱和度为2。其¹H NMR谱显示2个甲基质子信号δ_H 1.02 (3H, dd, J = 6.8, 3.9 Hz, H-9)、δ_H 1.02 (3H, dd, J = 6.8, 3.9 Hz, H-10), 3个亚甲基质子信号δ_H 1.64 (1H, m, H-5a)、δ_H 1.75 (1H, m, H-5b)、δ_H 1.94 (1H, m, H-6a)、δ_H 2.19 (1H, m, H-6b)、δ_H 3.39 (1H, d, J = 11.1 Hz, H-7a)、δ_H 3.51 (1H, d, J = 11.1 Hz, H-7b), 3个次甲基质子信号δ_H 2.19 (1H, m, H-8)、δ_H 4.00 (1H, s, H-3)、δ_H 5.33 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-2)。¹³C NMR谱和DEPT谱显示10个碳信号, 包括2个季碳δ_C 147.7 (C-1)、δ_C 72.9 (C-4), 3个亚甲基碳δ_C 29.1 (C-5)、δ_C 24.2 (C-6)、δ_C 67.4 (C-7), 3个次甲基碳δ_C 121.1 (C-2)、δ_C 68.7 (C-3)、δ_C 35.8 (C-8)和2个甲基碳δ_C 21.7 (C-10)、δ_C 21.6 (C-9)。综合上述质谱、¹H和¹³C NMR谱数据, 可推测化合物2为一个单萜化合物。化合物2的¹H-¹H COSY谱中(图 2), 可观察到δ_H 5.33 (H-2)与δ_H 4.00 (H-3)相关, δ_H 1.64 (H-5a)与δ_H 1.94 (H-6a)相关。HSQC谱中, δ_H 5.33 (H-2)与δ_C 121.1 (C-2)相关, δ_H 2.19 (H-8)与δ_C 35.8 (C-8)相关, δ_H 3.39 (H-7a)、δ_H 3.51 (H-7b)与δ_C 67.4 (C-7)相关, δ_H 1.94 (H-6a)、δ_H 2.19 (H-6b)与δ_C 24.2 (C-6)相关, δ_H 1.64 (H-5a)、δ_H 1.75 (H-5b)与δ_C 29.1 (C-5)相关, δ_H 4.00 (H-3)与δ_C 68.7 (C-3)相关, δ_H 1.02 (H-10)与δ_C 21.7 (C-10)相关, δ_H 1.02 (H-9)与δ_C 21.6 (C-9)相关, 进一步确定了C-H的数据归属。HMBC谱中(图 2), δ_H 2.19 (H-8)与δ_C 24.2 (C-6)、δ_C 147.7 (C-1)、δ_C 121.1 (C-2)有远程相关, 结合碳原子的化学位移值, 可以推断δ_C 35.8 (C-8)与C-1相连且C-1位于C-6与C-2之间。δ_H 1.02 (H-9)、δ_H 1.02 (H-10)均与δ_C 147.7 (C-1)、δ_C 35.8 (C-8)有远程相关, 可以推断δ_C 21.6 (C-9)、δ_C 21.7 (C-10)为偕二甲基, 位于C-8上。δ_H 3.39 (H-7a)、δ_H 3.51 (H-7b)与δ_C 72.9 (C-4)、δ_C 29.1 (C-5)、δ_C 68.7 (C-3)有远程相关, 结合碳原子的化学位移值, 可以推断δ_C 67.4 (C-7)为连氧亚甲基碳并与C-4相连且C-4位于C-5与C-3之间。综上所述表明结构中存在1个取代的环己烯片段。化合物2的NOESY谱中(图 3), 可见3-OH和4-OH相关, 证明3-OH和4-OH在同侧, 由此化合物2的相对立体构型被确定。综上所述, 化合物2的结构确定为4-(羟甲基)-1-异丙基环己-2-烯-3, 4-二醇, 为新化合物。

实验部分

收起

Bruker AVANCE Ⅲ 500型核磁共振仪(TMS内标); Bruker maxis HD型飞行时间质谱(德国布鲁克公司); AB SCIEX Qtrap 5500液质联用仪(美国AB SCIEX公司); Rudolph AP-Ⅳ型旋光仪(美国鲁道夫公司); 赛谱锐思LC50型高压制备液相色谱仪(赛谱锐思北京科技有限公司); Thermo Nicolet IS 10红外光谱仪(上海斯迈欧分析仪器有限公司); Thermo EV0300紫外分光光度计(美国热电公司); Agilent 1260 Infinity ⅡLC高效液相色谱仪(美国安捷伦科技公司); YMC-Pack ODS-A色谱柱(10 mm×250 mm, 5 μm, 12 μm, 日本YMC有限公司); Diaion HP-20、MCI Gel CHP-20 (日本三菱化学公司); Sephadex LH-20 (Pharmacia Biotech公司); GF254硅胶薄层板(青岛海洋化工厂)。分析纯和色谱纯试剂(天津四友精细化学品有限公司)。

姜皮购自于安徽亳州市, 2018年5月产于四川宜宾市, 经河南中医药大学董诚明教授鉴定姜皮为姜科多年生草本植物姜(Zingiber officinale Rosc.)的干燥皮质部分, 实验留样保存在BS630房间, 标本号: JP20180603。

1 提取与分离

收起

姜皮40 kg, 50%含水乙醇加热回流提取3次, 每次200 L、2 h, 提取液减压浓缩成稠浸膏状, 稀释到适当浓度后过滤, 上Diaion HP-20大孔吸附树脂柱, 依次用水、10%、30%、50%、70%、95%乙醇梯度洗脱得到6个洗脱组分。其中, 10%组分经乙酸乙酯萃取后得10%乙酸乙酯组分, 通过硅胶柱色谱, 梯度洗脱(二氯甲烷-甲醇)共得到5个组分(Fr.1~Fr.5)。Fr.1通过Sephadex LH-20柱色谱, 等度洗脱(纯甲醇), 得到Fr.1-1~Fr.1-3。Fr.1-3通过半制备液相分离纯化得到化合物1 (15.3 mg)。Fr.2通过半制备液相分离纯化得到化合物2 (4.5 mg)、5 (2.4 mg)、6 (3.5 mg)和7 (2.3 mg)。30%组分通过MCI柱色谱(甲醇-水)共得到6个组分(Fr.A~Fr.F)。Fr.D经硅胶柱色谱, 梯度洗脱(二氯甲烷-甲醇)共得到Fr.D-1~Fr.D-4。Fr.D-1通过Sephadex LH-20柱色谱, 等度洗脱(纯甲醇), 得到Fr.D-1-1~Fr.D-1-3。Fr.4-D-2通过半制备液相分离纯化得到化合物3 (3.7 mg)和4 (2.8 mg)。

2 结构鉴定

收起

化合物1 黄色油状物, $\left[ \alpha \right]_{\rm{D}}^{20}$ +40.5 (c 0.30, CHCl₃); HR-ESI-MS [M+Na]⁺ m/z: 191.104 1 (Calcd. 191.104 3), 分子式为C₁₀H₁₆O₂; IR (υ_max) 3 382、1 589、992、932、912、894、844 cm^-1, UV (MeOH) λ_max (log ε): 203 (1.04) nm。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD)和¹³C NMR (125 MHz, CD₃OD)数据见表 1。

化合物2 白色油状物, $\left[ \alpha \right]_{\rm{D}}^{20}$ +10.8 (c 0.11, MeOH); HR-ESI-MS [M+Na]⁺ m/z: 209.114 3 (Calcd. 209.114 9), 分子式为C₁₀H₁₈O₃; IR (υ_max) 3 355、1 682、925、842、801、770、723 cm^-1, UV (MeOH) λ_max (log ε): 202 (1.13) nm。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD)和¹³C NMR (125 MHz, CD₃OD)数据见表 1。

化合物3 无色油状, 易溶于甲醇, ESI-MS [M-H]⁺ m/z: 241, 茴香醛-浓硫酸显色。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD) δ_H 7.19 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7), 3.78 (1H, m, H-3), 2.30 (3H, s, H-10), 1.65, 2.33 (2H, m, H-4), 1.59, 1.30 (2H, m, H-2), 1.21 (3H, s, H-12), 1.20 (3H, s, H-11), 0.98 (3H, s, H-13); ¹³C NMR (125 MHz, CD₃OD) δ_C34.7 (C-1), 46.2 (C-2), 63.0 (C-3), 40.0 (C-4), 67.4 (C-5), 69.4 (C-6), 144.0 (C-7), 132.4 (C-8), 198.8 (C-9), 23.7 (C-10), 28.4 (C-11), 26.0 (C-12), 18.6 (C-13)。以上数据与文献^[6]报道的3, 5, 6-trihydroxy-7-megastigmen-9-one基本一致。

化合物4 无色油状, 易溶于甲醇, ESI-MS [M+H]⁺ m/z: 209, 茴香醛-浓硫酸显色。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD) δ_H 6.95 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-3), 6.16 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-2), 3.83 (1H, m, H-9), 2.61, 2.40 (2H, m, H-7), 1.90 (3H, s, H-13), 1.60 (2H, m, H-8), 1.29 (6H, s, H-11, 12), 1.24 (3H, d, J = 6.3 Hz, H-10); ¹³C NMR (125 MHz, CD₃OD) δ_C 187.1 (C-1), 124.6 (C-2), 158.7 (C-3), 40.8 (C-4), 164.1 (C-5), 130.9 (C-6), 26.5 (C-7), 37.3 (C-8), 67.4 (C-9), 21.9 (C-10), 24.5 (C-11), 24.7 (C-12), 10.1 (C-13)。以上数据与文献^[7]报道的3-(3-hydroxybutyl)-2, 4, 4-trimethyl-2, 5-cyclohexadien-1-one基本一致。

化合物5 黄色固体, 易溶于甲醇, ESI-MS [M-H]⁺ m/z: 169, 茴香醛-浓硫酸显色。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD) δ_H 3.83 (1H, m, H-5), 3.75 (1H, m, H-2), 1.65, 2.25 (2H, m, H-3), 1.30 (1H, s, H-4), 1.30, 1.65 (2H, m, H-6), 1.07 (3H, s, H-10), 0.89 (6H, s, H-8, 9); ¹³C NMR (125 MHz, CD₃OD) δ_C 51.4 (C-1), 76.4 (C-2), 36.7 (C-3), 53.7 (C-4), 75.9 (C-5), 39.1 (C-6), 48.0 (C-7), 21.7 (C-8), 20.1 (C-9), 13.1 (C-10)。以上数据与文献^[8]报道的angelicoidenol基本一致。

化合物6 黄色固体, 易溶于甲醇, ESI-MS [M-H]⁺ m/z: 223, 茴香醛-浓硫酸显色。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD) δ_H 5.81 (1H, s, H-8), 4.20 (1H, m, H-3), 2.18, 2.21 (2H, m, H-4), 1.90, 2.18 (2H, m, H-2), 1.35 (9H, s, H-10, 11, 12), 1.14 (3H, s, H-13); ¹³C NMR (125 MHz, CD₃OD) δ_C 37.0 (C-1), 50.0 (C-2), 64.4 (C-3), 49.7 (C-4), 72.4 (C-5), 120.0 (C-6), 211.5 (C-7), 101.1 (C-8), 200.9 (C-9), 26.5 (C-10), 29.3 (C-11), 32.3 (C-12), 30.8 (C-13)。以上数据与文献^[9]报道的grasshopper ketone基本一致。

化合物7 白色固体, 易溶于甲醇, ESI-MS [M-H]⁺ m/z: 281, 茴香醛-浓硫酸显色。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD) δ_H 7.98 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-4), 6.52 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-5), 5.75 (3H, s, H-2), 4.10 (1H, m, H-9), 3.69, 3.79 (2H, m, H-12), 2.08 (3H, s, H-15), 1.72, 2.03 (2H, m, H-8), 1.62 (2H, m, H-10), 1.13 (3H, s, H-14), 0.92 (3H, s, H-13); ¹³C NMR (CD₃OD, 125 MHz) δ_C 169.6 (C-1), 119.2 (C-2), 151.5 (C-3), 131.8 (C-4), 135.2 (C-5), 83.2 (C-6), 87.8 (C-7), 46.0 (C-8), 66.0 (C-9), 44.5 (C-10), 49.4 (C-11), 77.3 (C-12), 16.4 (C-13), 19.7 (C-14), 21.3 (C-15)。以上数据与文献^[10]报道的dihydrophaseic acid基本一致。

基金

收起

河南中医药大学科技创新团队项目资助(2015XCXTD02)
河南省高等学校重点科研项目计划(19A360012)

参考文献

收起

文献

收起

参考文献引证文献

排序方式：

[1]

Pharmaceutical Administration of the People's Republic of China . National Chinese Medicine Processing Regulations (全国中药炮制规范)[M]. Beijing: People's Medical Publishing House, 1988: 32.

[2]

, Ou

, Wang

et al . Review on the study of chemical composition of ginger[J]. Tradit Chin Drug Res Clin Pharmacol (中药新药与临床药理), 2003, 14: 215-217.

[3]

Liang

, Zhao

, Meng

et al . Study on the standardization of drying technology and quality standard of Zingiber officinale Peel[J]. China Pharm (中国药房), 2017, 28: 3106-3109. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=zgyf201722022

[4]

, Sha

, Lu

et al . DAD-HPLC method for simultaneous determination of gingerols of ginger peel[J]. Food Ind (食品工业), 2016, 37: 281-285. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=spgy201611074

[5]

Miyazawa

, Suzuki

, Kameoka

. Biotransformation of (-)-nopol by Glomerella cingulata[J]. Phytochemistry, 1995, 39: 337-340.

https://doi.org/10.1016/0031-9422(94)00843-I

[6]

Sun

, Zhan

, Sha

et al . Norisoprenoids from Ulva lactuca[J]. J Asian Nat Prod Res, 2007, 9: 321-325.

https://doi.org/10.1080/10286020600727491

[7]

Alejandro

, Enrique

, Rachid

et al . Synthesis of natural oxygenated monocarbocyclic sesquiterpenoids from 6, 7-epoxygeranyl acetate[J]. Tetrahedron, 2000, 56: 6099-6113.

https://doi.org/10.1016/S0040-4020(00)00560-3

[8]

Mahmood

, Singh

, Thakur

. Angelicoidenol, a bicyclicmonoterpene from the seeds of Pleurospermum angelicoides[J]. Phytochemistry, 1983, 22: 774-776.

https://doi.org/10.1016/S0031-9422(00)86984-8

[9]

Yan

, Han

, Hu

et al . Chemical constituents of Euonymus alatus[J]. Chem Nat Compd, 2013, 49: 340-342.

https://doi.org/10.1007/s10600-013-0598-9

[10]

Cai

, Liu

, Fu

et al . Two new glucosides from the pellicle of the walnut (Juglans regia)[J]. Nat Prod Bioprospect, 2012, 2: 150-153.

https://doi.org/10.1007/s13659-012-0009-0

2020年第55卷第3期

PDF下载

130

引用本文

BibTeX

文章信息

doi: 10.16438/j.0513-4870.2019-0803

接收时间：2019-10-12
首发时间：2026-01-20
出版时间：2020-03-12

补充材料

相关文章

文章信息

作者

出版历史

收稿日期：2019-10-12
修回日期：2019-10-25

基金

河南中医药大学科技创新团队项目资助(2015XCXTD02)

河南省高等学校重点科研项目计划(19A360012)

作者信息

1.河南中医药大学药学院, 河南郑州 450046

2.呼吸疾病中医药防治省部共建协同创新中心, 河南郑州 450046

通讯作者:

*王彦志, Tel:86-371-65962746, E-mail:wangyzlb@126.com;

冯卫生, Tel:86-371-65680011, E-mail:fwsh@hactcm.edu.cn

参考文献

分享链接

https://castjournals.cast.org.cn/joweb/yxxb/CN/10.16438/j.0513-4870.2019-0803

分享至

全文二维码

扫描看全文

引用本文

BibTeX

本文的引用情况

2种不同金属材料的力学参数

科 Family	属数 Number of genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)	属 Genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)
鹅膏菌科Amanitaceae	2	11	5.26	鹅膏菌属 Amanita	10	4.78
小菇科 Mycenaceae	2	12	5.74	丝盖伞属 Inocybe	5	2.39
多孔菌科 Polyporaceae	8	14	6.70	蜡蘑属 Laccaria	5	2.39
红菇科 Russulaceae	3	23	11.00	小皮伞属 Marasmius	6	2.87
				小菇属 Mycena	11	5.26
				光柄菇属 Pluteus	5	2.39
				红菇属 Russula	17	8.13
				栓菌属 Trametes	5	2.39

关闭全屏

BibTeX
EndNote
RefWorks
TxT

Position	1		2
Position	δ_H	δ_C	δ_H	δ_C
1		148.4		147.7
2	5.56 (1H, m)	120.8	5.33 (1H, d, J = 1.2 Hz)	121.1
3	2.23 (2H, m)	39.1	4.00 (1H, s)	68.7
4		75.7		72.9
5		45.5	1.64 (1H, m), 1.75 (1H, m)	29.1
6	2.03 (1H, dd, J = 6.6, 2.1 Hz)	39.8	1.94 (1H, m), 2.19 (1H, m)	24.2
7	1.50 (1H, d, J = 8.2 Hz) 2.37 (1H, dd, J = 8.2, 6.6 Hz)	41.1	3.39 (1H, d, J = 11.1 Hz) 3.51 (1H, d, J = 11.1 Hz)	67.4
8	3.90 (2H, m)	65.3	2.19 (1H, m)	35.8
9	0.83 (3H, s)	19.1	1.02 (3H, dd, J = 6.8, 3.9 Hz)	21.6
10	1.21 (3H, s)	21.7	1.02 (3H, dd, J = 6.8, 3.9 Hz)	21.7