药学学报

Position	δ_C	δ_H (J in Hz)
1	166.4	-
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3	127.0	5.68 (s) 6.30 (s)
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3'	35.9	2.73 (dd, 15.3, 6.7) 2.83 (dd, 15.3, 6.7)
4'	36.1	3.94 (t, 6.7)
5'	131.5	-
6'	72.7	4.63 (d, 12.8) 4.86 (d, 12.8)
1''	126.5	5.75 (dd, 8.2, 7.0)
2''	14.1	1.54 (d, 7.0)
CH₃O-	52.3	3.78 (s)

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3'	35.9	2.73 (dd, 15.3, 6.7) 2.83 (dd, 15.3, 6.7)
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1''	126.5	5.75 (dd, 8.2, 7.0)
2''	14.1	1.54 (d, 7.0)
CH₃O-	52.3	3.78 (s)

金桂花中的一个新单萜化合物

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俞雅芮 , 刘梦影 , 黄娇 , 黄静 ^*

药学学报 | 研究论文 2022,57(4): 1080-1084

收起

药学学报 | 研究论文 2022, 57(4): 1080-1084

金桂花中的一个新单萜化合物

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俞雅芮, 刘梦影, 黄娇, 黄静^*

作者信息

四川大学华西药学院, 四川成都 610041

通讯作者:

*黄静, Tel: 86-28-85503045, E-mail: huangj_pharm@scu.edu.cn

A new monoterpene from Osmanthus fragrans var. thunbergii

Ya-rui YU, Meng-ying LIU, Jiao HUANG, Jing HUANG^*

Affiliations

West China School of Pharmacy, Sichuan University, Chengdu 610041, China

出版时间: 2022-04-12 doi: 10.16438/j.0513-4870.2021-1418

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摘要

收起

为了解和掌握金桂花中的化学成分, 并为其开发利用奠定基础, 对金桂干花进行了化学成分研究。金桂干花的95%乙醇提取物, 经硅胶、聚酰胺和反相制备高效液相等色谱方法分离纯化, 得到了1个新单萜类化合物以及7个已知单萜、降倍半萜和苯乙醇类化合物。其化学结构经高分辨质谱、一维核磁共振(¹H、¹³C NMR和DEPT)、二维核磁共振(HSQC、HMBC、¹H-¹H COSY和NOESY)、红外光谱以及紫外光谱等波谱技术, 并结合其理化性质确定为: (R, E)-2-(5-亚乙基-2-氧代四氢-2H-吡喃-4-基) 丙烯酸甲酯[methyl (R, E)-2-(5-ethylidene-2-oxotetrahydro-2H-pyran-4-yl) acrylate, 1]、(R, E)-2, 6-二甲基-辛-3, 7-二烯-2, 6-二醇(2)、(6R)-2, 6-二甲基-辛-7-烯-2, 3, 6-三醇(3)、2, 4, 4-三甲基-3-(3-氧代丁基)-环己-2-烯-1-酮(4)、(S)-2, 4, 4-三甲基-3-(3-羟基丁基)-环己-2-烯-1-酮(5)、(R, E)-2, 4, 4-三甲基-3-(3-羟基丁基-1-烯-1-基)-环己-2-烯-1-酮(6)、(S, E)-3, 5, 5-三甲基-4-羟基-4-(3-氧代丁基-1-烯-1-基)-环己-2-烯-1-酮(7) 和对乙酰氧基苯乙醇(8)。化合物1为新化合物; 其余化合物均为首次从金桂植物中分离得到。

关键词

木犀科 / 桂花 / 金桂 / 化学成分 / 单萜

Abstract

收起

In order to study the chemical composition of Osmanthus fragrans var. thunbergii, the chemical constituents of the dried flower of O. fragrans var. thunbergii were studied. From the 95% ethanol extract of the dried flower, a new monoterpene (1), along with seven known monoterpenes, sesquiterpenes and phenethyl alcohols (2-8), was isolated and purified by silica gel, polyamide, and preparative reversed-phase HPLC chromatography methods. Their structures were identified by 1D-NMR (¹H NMR, ¹³C NMR, DEPT), 2D-NMR (HSQC, HMBC, ¹H-¹H COSY, NOESY), HR-ESI-MS, IR, UV, and its physical and chemical properties as: methyl (R, E)-2-(5-ethylidene-2-oxotetrahydro-2H-pyran-4-yl) acrylate (1), (R, E)-2, 6-dimethyloct-3, 7-dien-2, 6-diol (2), (6R)-2, 6-dimethyloct-7-en-2, 3, 6-triol (3), 2, 4, 4-trimethyl-3-(3-oxobutyl)-cyclohex-2-en-1-one (4), (S)-2, 4, 4-trimethyl-3-(3-hydroxybutyl)-cyclohex-2-en-1-one (5), (R, E)-2, 4, 4-trimethyl-3-(3-hydroxybut-1-en-1-yl)-cyclohex-2-en-1-one (6), (S, E)-3, 5, 5-trimethyl-4-hydroxy-4-(3-oxobut-1-en-1-yl)-cyclohex-2-en-1-one (7), and 2-p-acetoxyphenylethanol (8). 1 is a new compound, 2-8 were isolated from the plant of Osmanthus fragrans var. thunbergii for the first time.

Key words

Oleaceae / Osmanthus fragrans / Osmanthus fragrans var. thunbergii / chemical constituent / monoterpene

引用本文

俞雅芮, 刘梦影, 黄娇, 黄静. 金桂花中的一个新单萜化合物. 药学学报, 2022 , 57 (4) : 1080 -1084 . DOI: 10.16438/j.0513-4870.2021-1418

Ya-rui YU, Meng-ying LIU, Jiao HUANG, Jing HUANG. A new monoterpene from Osmanthus fragrans var. thunbergii[J]. Acta Pharmaceutica Sinica, 2022 , 57 (4) : 1080 -1084 . DOI: 10.16438/j.0513-4870.2021-1418

正文

收起

桂花(Osmanthus fragrans), 别称岩桂、木犀, 为木犀科(Oleaceae) 木犀属(Osmanthus) 植物, 广泛分布在我国长江流域及其以南地区, 资源十分丰富。桂花作为我国传统十大名花之一, 具有良好的观赏价值。除此之外, 由于其花香浓郁, 也常被作为天然香料用于制作食品与化妆品。桂花在自然选择和人工选择的双重作用下, 形成了众多品种。以花色和开花季节作为划分的依据, 桂花被分为金桂、银桂、丹桂和四季桂四大品种群^[1]。桂花具有良好的药用价值。《本草纲目》中记载: 桂花生津、避臭、化痰、治疗风火牙痛。现代研究发现, 桂花中含有木脂素类、三萜类、苯乙醇类、环烯醚萜类等类型的化学成分^[2-4], 其中桂花乙醇提取物具有抗炎、抗氧化、降血糖等生物活性^[5-7]。

金桂(Osmanthus fragrans var. thunbergii) 为金桂品种群的代表品种, 是桂花的一个变种, 其花的颜色为金黄色, 浓至柠檬黄。本课题组前期对不同品种的桂花进行了比较系统的化学成分研究以及药理活性测定, 发现了一些具有良好生物活性的化合物^[8-10]。鉴于金桂具有丰富的资源, 为了进一步了解其化学成分, 并为其开发利用奠定基础, 本课题组对金桂开展了较为系统的化学成分研究。结果从金桂干花95%乙醇提取物中分离得到8个化合物, 经1D、2D-NMR、HR-ESI-MS、IR、UV等波谱技术结合其理化性质分别鉴定为: (R, E)-2-(5-亚乙基-2-氧代四氢-2H-吡喃-4-基) 丙烯酸甲酯[methyl (R, E)-2-(5-ethylidene-2-oxotetrahydro-2H-pyran-4-yl) acrylate, 1]、(R, E)-2, 6-二甲基-辛-3, 7-二烯-2, 6-二醇(2)、(6R)-2, 6-二甲基-辛-7-烯-2, 3, 6-三醇(3)、2, 4, 4-三甲基-3-(3-氧代丁基)-环己-2-烯-1-酮(4)、(S)-2, 4, 4-三甲基-3-(3-羟基丁基)-环己-2-烯-1-酮(5)、(R, E)-2, 4, 4-三甲基-3-(3-羟基丁基-1-烯-1-基)-环己-2-烯-1-酮(6)、(S, E)-3, 5, 5-三甲基-4-羟基-4-(3-氧代丁-1-烯-1-基)-环己-2-烯-1-酮(7) 和对乙酰氧基苯乙醇(8)。其中化合物1为新化合物, 其余化合物均为首次从金桂植物中分离得到(图 1)。

结果与讨论

收起

化合物1: 无色油状液体, 薄层喷以10%硫酸乙醇溶液, 加热不显色; 薄层喷以碱性高锰酸钾, 显黄色; $ {\left[\alpha \right]}_{\mathrm{D}}^{25} $ +30.3 (c 0.320, CHCl₃); $ {\lambda }_{\mathrm{m}\mathrm{a}\mathrm{x}}^{\mathrm{M}\mathrm{e}\mathrm{O}\mathrm{H}}/ $nm (logε): 203 (3.76); 红外光谱$ {\nu }_{\mathrm{m}\mathrm{a}\mathrm{x}}^{\mathrm{n}\mathrm{e}\mathrm{a}\mathrm{t}}/ $cm^-1: 2 925 (-CH₂-)、1 744 (C=O)、1 439 (C=C), 提示1中有亚甲基、羰基、双键。HR-ESI-MS给出其准分子离子峰m/z 211.096 8 [M+H]⁺ (计算值211.097 0, 分子式C₁₁H₁₅O₄), 确定1的分子式为C₁₁H₁₄O₄, 不饱和度为5。

1的¹H NMR谱(400 MHz, CDCl₃) 数据显示了14组氢信号。其中δ_H 6.30 (1H, s)、5.68 (1H, s) 和5.75 (1H, dd, J = 8.2, 7.0 Hz) 为烯氢信号; δ_H 3.78 (3H, s) 为甲氧基氢信号, δ_H 1.54 (3H, d, J = 7.0 Hz) 为与次甲基相连的甲基信号; δ_H 2.73 (1H, dd, J = 15.3, 6.7 Hz) 和2.83 (1H, dd, J = 15.3, 6.7 Hz) 为同碳偶合的脂肪亚甲基氢信号; δ_H 4.63 (1H, d, J = 12.8 Hz) 和4.86 (1H, d, J = 12.8 Hz) 为与吸电子基团相连的同碳偶合的脂肪亚甲基氢信号, δ_H 3.94 (1H, t, J = 6.7 Hz) 为脂肪次甲基氢信号。

1的¹³C NMR谱(DEPT谱) 显示了11个碳信号, 其中δ_C 172.2 (C) 和166.4 (C) 为2个酯羰基碳信号, 提示1中有2个酯基; δ_C 140.3 (C)、131.5 (C)、127.0 (CH) 和126.5 (CH) 为4个烯碳信号, 提示1中有2个双键; δ_C 52.3 (CH₃) 为1个甲氧基碳信号, δ_C 72.7 (CH₂) 为与吸电子基团相连的亚甲基信号, δ_C 35.9 (CH₂) 为1个脂肪亚甲基信号, δ_C 36.1 (CH) 为1个脂肪次甲基碳信号和δ_C 14.1 (CH₃) 为1个脂肪甲基碳信号。以上信息并结合1的不饱和度, 推测1可能为含有1个单环的单萜类化合物。

1的HSQC谱显示, δ_H 6.30 (1H, s) 和5.68 (1H, s) 均与δ_C 127.0 (CH) 相关, 提示δ_H 6.30和5.68为烯碳δ_C 127.0上的两个末端烯氢; δ_H 2.73 (1H, dd, J = 15.3, 6.7 Hz) 和2.83 (1H, dd, J = 15.3, 6.7 Hz) 与δ_C 35.9 (CH₂) 相关, 证实δ_H 2.73和2.83为脂肪亚甲基δ_C 35.9上两个氢原子; δ_H 4.63 (1H, d, J = 12.8 Hz) 和4.86 (1H, d, J = 12.8 Hz) 与δ_C 72.7 (CH₂) 相关, 证实δ_H 4.63和4.86为与吸电子基相连的脂肪亚甲基δ_C 72.7上两个氢原子。

1的HMBC谱(图 2A) 显示, 末端烯氢信号δ_H 6.30 (1H, s) 和5.68 (1H, s), 以及甲氧基氢信号δ_H 3.78 (3H, s), 均与酯羰基δ_C 166.4存在远程相关, 提示1的结构中存在一个丙烯酸甲酯片段(a片段); 脂肪甲基氢信号δ_H 1.54 (3H, d, J = 7.0 Hz) 与δ_C 131.5 (C) 和126.5 (CH) 存在远程相关, 且与烯氢δ_H 5.75 (1H, dd, J = 8.2, 7.0 Hz) 相互偶合, 提示1结构中存在一个丙烯基片段(b片段); δ_H 2.73 (1H, dd, J = 15.3, 6.7 Hz) 和2.83 (1H, dd, J = 15.3, 6.7 Hz) 以及δ_H 4.63 (1H, d, J = 12.8 Hz) 和4.86 (1H, d, J = 12.8 Hz) 均与δ_C 172.2 (C)、131.5 (C) 和36.1 (CH) 存在远程相关; δ_H 3.94 (1H, t, J = 6.7 Hz) 与δ_C 172.2 (C)、131.5 (C)、72.7 (CH₂) 和35.9 (CH₂) 存在远程相关, 提示1结构中存在一个氧代四氢吡喃环片段(c片段)。

a片段的H-3 [δ_H 6.30, 5.68 (1H each, s)] 与c片段的C-4 (δ_C 36.1) 存在远程相关, c片段的H-4 (δ_H 3.94) 与a片段的C-2 (δ_C 140.3) 和C-3 (δ_C 127.0) 存在远程相关, c片段的H-3 (δ_H 2.73和2.83) 与a片段的C-2 (δ_C 140.3) 存在远程相关, 证明a片段(丙烯酸甲酯) 的C-2与c片段的C-4相连; b片段H-2 (δ_H 5.75) 与b片段的C-1 (δ_C 131.5), c片段的C-4 (δ_C 36.1) 和C-6 (δ_C 72.7) 存在远程相关, 同时, 结合1的分子式, 证明b片段的C-1和c片段的C-5为同一原子; b片段H-3 (δ_H 1.54) 与c片段的C-5 (δ_C 131.5) (即b片段C-1) 存在远程相关, 进一步证明b片段和c片段共有一个碳原子。至此, 1的平面结构确定为2-(5-乙烯基-2-氧代四氢-2H-吡喃-4-基) 丙烯酸甲酯[methyl-2-(5-ethylidene-2-oxotetrahydro-2H-pyran-4-yl) acrylate] (图 2B)。

1的NOEDS谱1显示, 当照射H-2'' (δ_H 1.54) 时, H-4' (δ_H 3.94) 和H-3 (δ_H 5.68, 6.30) 信号分别产生了增益, 说明H-2''与H-4'和H-3之间存在NOE相关关系, 即证明甲基与C-4'和Δ³处于同侧, 故确定双键Δ^5'(1'')为顺式(E) 构型; 1的NOEDS谱2显示, 当照射H-4' (δ_H 3.94) 时, H-3 (δ_H 5.68) 信号产生了增益, 即H-4'与H-3之间存在NOE相关关系, 加之, NOEDS谱1中也显示了H-2''和H-3信号之间存在NOE相关关系, 证明a片段(丙烯酸甲酯) 应取代在c片段(氧代四氢吡喃环) 的环上方, 即C-4'的绝对构型为R-构型。

综上所述, 最终确定1为methyl (R, E)-2-(5-ethylidene-2-oxotetrahydro-2H-pyran-4-yl) acrylate (图 2C), 为一新化合物, 并命名为金桂素(osthunin)。根据1的¹H、¹³C NMR、HSQC以及HMBC谱, 将1的¹H和¹³C信号全部进行了归属(表 1)。

实验部分

收起

Bruker AV-400核磁共振仪(Varian Corporation, USA); 静电场轨道阱质谱(Thermo Fisher Scientific, USA); Nicolet 6700红外分光光度计(Thermo Electron Co., USA); UV-3600紫外分光光度计(Shimadzu, Kyoto, Japan); GL-3000制备高效液相色谱仪(Gelai Precision Instruments Co., Ltd., Chengdu China); 薄层色谱硅胶GF₂₅₄、柱色谱用硅胶G (青岛海洋化工有限公司, 300~400目、200~100目); 柱色谱聚酰胺(江苏长丰化工有限公司); MCI CHP-20P (75~150 μm, 日本Mitsubishi公司); 其余试剂为分析纯; 金桂干燥花朵, 2019年8月采自四川省成都市都江堰市, 经四川大学华西药学院天然药物学系黄静教授鉴定为金桂Osmanthus fragrans var. thunbergii, 凭证标本(GH20190901) 保存于四川大学华西药学院天然药物学系(药学科教大楼808室)。

1 提取与分离

金桂干燥花朵19 kg, 用95%乙醇(40 L) 连续回流2 h, 提取2次, 过滤, 滤液减压回收乙醇, 得到约为原体积1/6的浓缩液(7 L)。浓缩液中加入等体积的水, 搅拌均匀后静置, 过滤, 得到滤液和沉淀(940 g), 滤液进一步浓缩得到棕黑色浸膏(397.6 g)。浸膏(397.6 g) 经硅胶(200~300目) 柱色谱分离, 二氯甲烷-甲醇(20∶1~0∶1) 梯度洗脱, 得到5个部分(Frs.1~5)。Fr.1 (64 g) 经硅胶柱色谱, 石油醚-乙酸乙酯(10∶1~0∶1) 梯度洗脱, 得到6个部分(Frs.1-1~1-6)。将Fr.1-2 (10 g) 经聚酰胺柱色谱分离, 水、10%~90%乙醇梯度洗脱, 得到4个部分(Frs.1-2-1~1-2-4)。Fr.1-2-1 (1.5 g) 经硅胶柱色谱、反相制备高效液相色谱分离得到化合物1 (47 mg)、2 (52 mg)、4 (20 mg) 和6 (7 mg)。Fr.1-2-2 (310 mg) 经反复硅胶柱色谱分离得到化合物8 (144 mg)。Fr.1-3 (6.3 g) 经聚酰胺色谱分离, 水、10%~50%乙醇梯度洗脱, 得到4个部分(Frs.1-3-1~1-3-4)。Fr.1-3-1 (1.4 g) 经反复硅胶柱色谱、反相制备高效液相色谱分离得到化合物5 (150 mg) 和7 (19 mg)。Fr.1-5 (7 g) 经聚酰胺色谱分离, 水、10%~50%乙醇梯度洗脱, 得到3个部分(Frs.1-5-1~1-5-3)。Fr.1-5-1 (1.2 g) 经反复硅胶柱色谱分离得到化合物3 (49 mg)。

2 结构鉴定

化合物1: 无色油状液体, 薄层喷以10%硫酸乙醇溶液, 加热不显色; 薄层喷以碱性高锰酸钾, 显黄色; $ {\left[\alpha \right]}_{\mathrm{D}}^{25} $ +30.3 (c 0.320, CHCl₃); $ {\lambda }_{\mathrm{m}\mathrm{a}\mathrm{x}}^{\mathrm{M}\mathrm{e}\mathrm{O}\mathrm{H}}/ $nm (logε): 203 (3.76); 红外光谱$ {\nu }_{\mathrm{m}\mathrm{a}\mathrm{x}}^{\mathrm{n}\mathrm{e}\mathrm{a}\mathrm{t}}/ $cm^-1: 2 925 (-CH₂-)、1 744 (C=O)、1 439 (C=C)。HR-ESI-MS: m/z 211.096 8 [M+H]⁺ (计算值211.097 0, 分子式C₁₁H₁₅O₄), Ω = 5。¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) 和¹³C NMR (100 MHz, CDCl₃) 数据见表 1。

化合物2 [(R, E)-2, 6-二甲基-辛-3, 7-二烯-2, 6-二醇]: 无色油状液体, 薄层喷以10%硫酸乙醇溶液, 加热显褐色。EI-MS: m/z 171 [M+H]⁺。¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ_H 5.91 (1H, dd, J = 17.3, 10.7 Hz, 7-H), 5.70 (1H, d, J = 15.7 Hz, 3-H), 5.61 (1H, dt, J = 15.7, 7.0 Hz, 4-H), 5.20 (1H, d, J = 17.3 Hz, 8α-H), 5.05 (1H, d, J = 10.7 Hz, 8β-H), 2.25 (2H, m, 5-H), 1.31 (6H, s, 1-, 1'-H), 1.27 (3H, s, 1''-H); ¹³C NMR (100 MHz, CDCl₃): δ_C 144.8 (C-7), 142.7 (C-3), 121.8 (C-4), 112.2 (C-8), 72.9 (C-6), 70.9 (C-2), 45.1 (C-5), 30.0 (C-1), 29.9 (C-1'), 27.5 (C-1'')。

化合物3 [(6R)-2, 6-二甲基-辛-7-烯-2, 3, 6-三醇]: 无色油状液体, 薄层喷以10%硫酸乙醇溶液, 加热显褐色。EI-MS: m/z 189 [M+H]⁺。¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ_H 5.90 (1H, m, 7-H), 5.23 (1H, d, J = 17.4 Hz, 8α-H), 5.04 (1H, d, J = 10.4 Hz, 8β-H), 3.35 (1H, m, 3-H), 1.82 (1H, dt, J = 14.2, 7.4 Hz, 5α-H), 1.68 (1H, dt, J = 14.2, 7.4 Hz, 5β-H), 1.56 (1H, m, 4α-H), 1.41 (1H, m, 4β-H), 1.31 (3H, s, 1''-H), 1.20 (3H, s, 1-H), 1.15 (3H, s, 1'-H); ¹³C NMR (100 MHz, CDCl₃): δ_C 144.9 (C-7), 112.4 (C-8), 79.3 (C-3), 73.3 (C-2), 73.3 (C-6), 39.5 (C-5), 29.0 (C-1''), 26.6 (C-1'), 26.0 (C-4), 23.4 (C-1)。

化合物4 [2, 4, 4-三甲基-3-(3-氧代丁基)-环己-2-烯-1-酮]: 无色油状液体, 薄层喷以10%硫酸乙醇溶液, 加热显黄色。ESI-MS: m/z 209.2 [M+H]⁺。¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ_H 2.56 (2H, m, 2''-H), 2.46 (4H, m, 6-, 1''-H), 2.17 (3H, s, 4''-H), 1.79 (2H, t, J = 6.8 Hz, 5-H), 1.72 (3H, s, 1'-H), 1.14 (6H, s, 1'''-, 2'''-H); ¹³C NMR (100 MHz, CDCl₃): δ_C 207.1 (C-3''), 198.8 (C-1), 163.5 (C-3), 131.4 (C-2), 42.4 (C-2''), 37.4 (C-5), 36.6 (C-4), 34.3 (C-6), 29.9 (C-4''), 26.8 (C-1'''), 26.8 (C-2'''), 24.2 (C-1''), 11.6 (C-1')。

化合物5 [(S)-2, 4, 4-三甲基-3-(3-羟基丁基)-环己-2-烯-1-酮]: 无色油状液体, 薄层喷以10%硫酸乙醇溶液, 加热显黄色。ESI-MS: m/z 211.1 [M+H]⁺。¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ_H 3.85 (1H, m, 3''-H), 2.44 (2H, dd, J = 7.5, 6.3 Hz, 6-H), 2.39 (1H, m, 5β-H), 2.19 (1H, m, 5α-H), 1.78 (2H, dd, J = 7.5, 6.3 Hz, 1''-H), 1.75 (3H, s, 1'-H), 1.56 (2H, m, 2''-H), 1.23 (3H, d, J = 6.1 Hz, 4''-H), 1.15 (3H, s, 2'''-H), 1.15 (3H, s, 1'''-H); ¹³C NMR (100 MHz, CDCl₃): δ_C 199.2 (C-1), 165.0 (C-3), 130.9 (C-2), 68.5 (C-3''), 38.0 (C-2''), 37.5 (C-1''), 36.5 (C-4), 34.3 (C-6), 27.0 (C-2'''), 27.0 (C-1'''), 27.0 (C-5), 23.6 (C-4''), 11.6 (C-1')。

化合物6 [(R, E)-2, 4, 4-三甲基-3-(3-羟基丁基-1-烯-1-基)-环己-2-烯-1-酮]: 无色油状液体, 薄层喷以10%硫酸乙醇溶液, 加热显浅黄色。ESI-MS: m/z 209.2 [M+H]⁺。¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ_H 6.21 (1H, dt, J = 16.5, 1.2 Hz, 1''-H), 5.69 (1H, dd, J = 16.2, 5.7 Hz, 2''-H), 4.45 (1H, m, 3''-H), 2.50 (2H, dd, J = 7.5, 6.2 Hz, 6-H), 1.83 (2H, dd, J = 7.5, 6.2 Hz, 5-H), 1.79 (3H, d, J = 1.1 Hz, 1'-H), 1.35 (3H, d, J = 6.4 Hz, 4''-H), 1.14 (3H, s, 1'''-H), 1.14 (3H, s, 2'''-H); ¹³C NMR (100 MHz, CDCl₃): δ_C 199.6 (C-1), 160.8 (C-3), 140.6 (C-2''), 130.1 (C-2), 125.3 (C-1''), 68.8 (C-3''), 37.4 (C-6), 35.6 (C-4), 34.4 (C-5), 27.4 (C-1'''), 27.4 (C-2'''), 23.7 (C-4''), 13.5 (C-1')。

化合物7 [(S, E)-3, 5, 5-三甲基-4-羟基-4-(3-氧代丁-1-烯-1-基)-环己-2-烯-1-酮]: 无色油状液体, 薄层喷以10%硫酸乙醇溶液, 加热显黄色。ESI-MS: m/z 223.2 [M+H]⁺。¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ_H 6.83 (1H, d, J = 15.7 Hz, 1''-H), 6.45 (1H, d, J = 15.7 Hz, 2''-H), 5.94 (1H, s, 2-H), 2.48 (1H, d, J = 17.2 Hz, 6α-H), 2.31 (1H, d, J = 17.2 Hz, 6β-H), 2.29 (3H, s, 4''-H), 1.87 (3H, d, J = 1.5 Hz, 1'-H), 1.09 (3H, s, 1'''-H), 1.01 (3H, s, 2'''-H); ¹³C NMR (100 MHz, CDCl₃): δ_C 197.8 (C-1), 197.4 (C-3''), 161.0 (C-3), 145.4 (C-1''), 130.5 (C-2''), 127.8 (C-2), 79.3 (C-4), 49.7 (C-6), 41.6 (C-5), 28.4 (C-4''), 24.5 (C-2'''), 23.1 (C-1'''), 18.9 (C-1')。

化合物8 (对乙酰氧基苯乙醇): 无色油状液体, 薄层喷以10%硫酸乙醇溶液, 加热显浅黄色, EI-MS: m/z 179 [M-H]^-。¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ_H 7.06 (2H, d, J = 8.5 Hz, 2-, 6-H), 6.78 (2H, d, J = 8.5 Hz, 3-, 5-H), 4.24 (2H, t, J = 7.1 Hz, 8-H), 2.86 (2H, t, J = 7.1 Hz, 7-H), 2.05 (3H, s, 2'-H); ¹³C NMR (100 MHz, CDCl₃): δ_C 171.8 (C-1'), 154.7 (C-4), 130.1 (C-2), 130.1 (C-6), 129.6 (C-1), 115.5 (C-3), 115.5 (C-5), 65.6 (C-8), 34.3 (C-7), 21.1 (C-2')。

化合物2~8: 分别与文献对比, 最终分别确定为(R, E)-2, 6-二甲基-辛-3, 7-二烯-2, 6-二醇(2)^[11]、(6R)-2, 6-二甲基-辛-7-烯-2, 3, 6-三醇(3)^[12]、2, 4, 4-三甲基-3-(3-氧代丁基)-环己-2-烯-1-酮(4)^[13]、(S)-2, 4, 4-三甲基-3-(3-羟基丁基)-环己-2-烯-1-酮(5)^[14]、(R, E)-2, 4, 4-三甲基-3-(3-羟基丁基-1-烯-1-基)-环己-2-烯-1-酮(6)^[15]、(S, E)-3, 5, 5-三甲基-4-羟基-4-(3-氧代丁基-1-烯-1-基)-环己-2-烯-1-酮(7)^[16]和对乙酰氧基苯乙醇(8)^[17]。

作者贡献: 俞雅芮负责实验设计、实验实施以及文章的撰写, 刘梦影、黄娇参与数据分析, 黄静负责文章的审阅和提出论文写作的建议, 并最终定稿。

利益冲突: 作者声明无利益冲突。

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2022年第57卷第4期

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doi: 10.16438/j.0513-4870.2021-1418

接收时间：2021-09-29
首发时间：2025-12-22
出版时间：2022-04-12

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出版历史

收稿日期：2021-09-29
修回日期：2021-11-09

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四川大学华西药学院, 四川成都 610041

通讯作者:

*黄静, Tel: 86-28-85503045, E-mail: huangj_pharm@scu.edu.cn

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2种不同金属材料的力学参数

科 Family	属数 Number of genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)	属 Genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)
鹅膏菌科Amanitaceae	2	11	5.26	鹅膏菌属 Amanita	10	4.78
小菇科 Mycenaceae	2	12	5.74	丝盖伞属 Inocybe	5	2.39
多孔菌科 Polyporaceae	8	14	6.70	蜡蘑属 Laccaria	5	2.39
红菇科 Russulaceae	3	23	11.00	小皮伞属 Marasmius	6	2.87
				小菇属 Mycena	11	5.26
				光柄菇属 Pluteus	5	2.39
				红菇属 Russula	17	8.13
				栓菌属 Trametes	5	2.39

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