药学学报

No.	1
1	2.07 (1H, m) 1.74 (1H, dd, J = 13.6, 3.8 Hz)	38.0		126.2
2	1.68 (1H, m) 1.25 (1H, m)	27.7		157.0
3	3.25 (1H, dd, J = 12.0, 4.1 Hz)	90.2	7.01 (1H, d, J = 7.6 Hz)	114.6
4		40.3		149.0
5	1.25 (1H, m)	53.5	6.78 (1H, dd, J = 7.6, 1.5 Hz)	121.2
6	2.04 (1H, ddd, J = 9.5, 5.4, 2.4 Hz) 1.32 (1H, m)	33.8	6.97 (1H, d, J = 1.5 Hz)	131.4
7	3.94 (1H, dd, J = 10.8, 5.3 Hz)	74.1	2.21 (3H, s)	16.1
8		151.5	2.83 (1H, dt, J = 13.8, 6.9 Hz)	35.1
9	1.84 (1H, dd, J = 8.0, 1.6 Hz)	55.3	1.22 (3H, s)	24.5
10		39.6	1.20 (3H, s)	24.4
11	2.40 (2H, m)	26.4
12	6.60 (1H, dt, J = 9.2, 5.8 Hz)	142.6
13		126.8
14	2.93 (2H, td, J = 9.4, 4.7 Hz)	26.0
15	4.38 (2H, t, J = 7.5 Hz)	67.2
16		173.7
17	5.23 (1H, br s) 4.61 (1H, br s)	105.1
18	1.10 (3H, s)	28.5
19	0.86 (3H, s)	16.8
20	0.75 (3H, s)	14.8
1′	4.33 (1H, d, J = 7.8 Hz)	106.8	4.89 (1H, d, J = 7.8 Hz)	102.6
2′	3.18 (1H, dd, J = 15.1, 6.2 Hz)	75.6	3.65 (1H, m)	74.7
3′	3.23 (1H, m)	77.7	3.24 (1H, dd, J = 8.9, 8.0 Hz)	76.6
4′	3.27 (1H, m)	71.6	3.61 (1H, m)	80.4
5′	3.33 (1H, m)	78.2	3.53 (1H, m)	76.5
6′	3.84 (1H, dd, J = 11.8, 2.0 Hz) 3.66 (1H, dd, J = 11.8, 5.2 Hz)	62.8	3.89, overlapped 3.68 (1H, m)	61.7
1″			4.44 (1H, d, J = 7.9 Hz)	104.5
2″			3.55 (1H, m)	74.9
3″			3.39 (1H, m)	77.8
4″			3.33 (1H, m)	71.3
5″			3.35 (1H, m)	78.1
6″			3.89, overlapped 3.67 (1H, m)	62.4

No.	1
1	2.07 (1H, m) 1.74 (1H, dd, J = 13.6, 3.8 Hz)	38.0		126.2
2	1.68 (1H, m) 1.25 (1H, m)	27.7		157.0
3	3.25 (1H, dd, J = 12.0, 4.1 Hz)	90.2	7.01 (1H, d, J = 7.6 Hz)	114.6
4		40.3		149.0
5	1.25 (1H, m)	53.5	6.78 (1H, dd, J = 7.6, 1.5 Hz)	121.2
6	2.04 (1H, ddd, J = 9.5, 5.4, 2.4 Hz) 1.32 (1H, m)	33.8	6.97 (1H, d, J = 1.5 Hz)	131.4
7	3.94 (1H, dd, J = 10.8, 5.3 Hz)	74.1	2.21 (3H, s)	16.1
8		151.5	2.83 (1H, dt, J = 13.8, 6.9 Hz)	35.1
9	1.84 (1H, dd, J = 8.0, 1.6 Hz)	55.3	1.22 (3H, s)	24.5
10		39.6	1.20 (3H, s)	24.4
11	2.40 (2H, m)	26.4
12	6.60 (1H, dt, J = 9.2, 5.8 Hz)	142.6
13		126.8
14	2.93 (2H, td, J = 9.4, 4.7 Hz)	26.0
15	4.38 (2H, t, J = 7.5 Hz)	67.2
16		173.7
17	5.23 (1H, br s) 4.61 (1H, br s)	105.1
18	1.10 (3H, s)	28.5
19	0.86 (3H, s)	16.8
20	0.75 (3H, s)	14.8
1′	4.33 (1H, d, J = 7.8 Hz)	106.8	4.89 (1H, d, J = 7.8 Hz)	102.6
2′	3.18 (1H, dd, J = 15.1, 6.2 Hz)	75.6	3.65 (1H, m)	74.7
3′	3.23 (1H, m)	77.7	3.24 (1H, dd, J = 8.9, 8.0 Hz)	76.6
4′	3.27 (1H, m)	71.6	3.61 (1H, m)	80.4
5′	3.33 (1H, m)	78.2	3.53 (1H, m)	76.5
6′	3.84 (1H, dd, J = 11.8, 2.0 Hz) 3.66 (1H, dd, J = 11.8, 5.2 Hz)	62.8	3.89, overlapped 3.68 (1H, m)	61.7
1″			4.44 (1H, d, J = 7.9 Hz)	104.5
2″			3.55 (1H, m)	74.9
3″			3.39 (1H, m)	77.8
4″			3.33 (1H, m)	71.3
5″			3.35 (1H, m)	78.1
6″			3.89, overlapped 3.67 (1H, m)	62.4

益智仁中2个新的萜苷化合物

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朱跃通 ¹ , 陈豪 ¹ , 刘晓宁 ¹ , 李恺之 ¹ , 刘双晶 ¹ , 冯卫生 ¹^,² , 程永现 ³^,^* , 王彦志 ¹^,²^,^*

药学学报 | 研究论文 2023,58(5): 1283-1287

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药学学报 | 研究论文 2023, 58(5): 1283-1287

益智仁中2个新的萜苷化合物

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朱跃通¹, 陈豪¹, 刘晓宁¹, 李恺之¹, 刘双晶¹, 冯卫生¹^,², 程永现³^,^*, 王彦志¹^,²^,^*

作者信息

1.河南中医药大学药学院, 河南郑州 450046

2.呼吸疾病中医药防治省部共建协同创新中心, 河南郑州 450046

3.深圳大学药学院, 中医药守正创新研究院, 广东深圳 518060

通讯作者:

*程永现, Tel: 86-755-86172799, E-mail: yxcheng@szu.edu.cn;

王彦志,Tel: 86-371-65962746, E-mail: wangyz@hactcm.edu.cn

Two new terpene glycosides from the Alpiniae Oxyphyllae Fructus

Yue-tong ZHU¹, Hao CHEN¹, Xiao-ning LIU¹, Kai-zhi LI¹, Shuang-jing LIU¹, Wei-sheng FENG¹^,², Yong-xian CHENG³^,^*, Yan-zhi WANG¹^,²^,^*

Affiliations

1. School of Pharmacy, Henan University of Chinese Medicine, Zhengzhou 450046, China

2. Co-construction of Collaborative Innovation Center for Chinese Medicine and Respiratory Diseases by Henan & Education Ministry of P. R. China, Zhengzhou 450046, China

3. School of Pharmaceutical Sciences, Institute for Inheritance-Based Innovation of Chinese Medicine, Shenzhen University, Shenzhen 518060, China

出版时间: 2023-05-12 doi: 10.16438/j.0513-4870.2022-1211

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摘要

收起

运用MCI Gel、Sephadex LH-20、ODS和硅胶等柱色谱, 结合半制备液相、TLC等分离方法, 从益智仁正丁醇部位中分离纯化得到4个萜苷类化合物。运用现代波谱学方法(1D、2D NMR、UV、IR、MS等) 对所分离得到的化合物进行结构鉴定, 并运用计算ECD和酸水解的方法确定了新化合物的绝对构型, 其中化合物1和2为新化合物, 化合物3和4为首次从益智仁中分离得到。

关键词

益智仁 / 化学成分 / 萜苷 / 半日花烷型二萜 / 香芹酚 / 酸水解

Abstract

收起

Two undescribed terpene glycosides and two compounds were isolated from the n-butanol fraction of Alpiniae Oxyphyllae Fructus by using various chromatographic methods, including MCI Gel, Sephadex LH-20, ODS, silica gel and semi-preparative HPLC. The structures of the isolated compounds were identified by spectroscopy methods (1D, 2D NMR, UV, IR, MS, etc.), and the absolute configuration of the compound 1 was determined by ECD calculation and acid hydrolysis. Compounds 1 and 2 are new compound, and compounds 3 and 4 were isolated from Alpiniae Oxyphyllae Fructus for the first time.

Key words

Alpiniae Oxyphyllae Fructus / chemical composition / terpeneglycoside / labdane diterpenoid / carvacrol / acid hydrolysis

引用本文

朱跃通, 陈豪, 刘晓宁, 李恺之, 刘双晶, 冯卫生, 程永现, 王彦志. 益智仁中2个新的萜苷化合物. 药学学报, 2023 , 58 (5) : 1283 -1287 . DOI: 10.16438/j.0513-4870.2022-1211

Yue-tong ZHU, Hao CHEN, Xiao-ning LIU, Kai-zhi LI, Shuang-jing LIU, Wei-sheng FENG, Yong-xian CHENG, Yan-zhi WANG. Two new terpene glycosides from the Alpiniae Oxyphyllae Fructus[J]. Acta Pharmaceutica Sinica, 2023 , 58 (5) : 1283 -1287 . DOI: 10.16438/j.0513-4870.2022-1211

正文

收起

益智仁为姜科植物益智(Alpinia oxyphylla Miq.) 的干燥成熟果实和种子^[1], 是卫生部1998年公布的一种药食同源的天然植物, 主产于我国海南岛山区, 是我国四大南药之一^[2]。益智仁性温味辛, 归心、脾、肾经, 有温补固摄、暖脾止泻、固涎摄唾、温肾固精缩尿的功效^[3]。益智仁中主要含有萜类、二苯基庚烷类、黄酮类、甾醇类和酚酸类等化学成分^[4-6]。相关药理学研究表明, 益智仁主要具有抗炎、神经保护、抗菌、抗氧化、强心、舒张血管和提高免疫力等作用^[7-9]。近年来, 由于益智仁的神经保护作用再次被广泛关注, 但是关于其药效物质基础的研究不够明确, 为了进一步揭示益智仁的药效物质基础, 丰富其化学组成, 本实验对益智仁的化学成分进行了系统的分离鉴定, 从其正丁醇部位分离鉴定得到了4个萜苷类化合物, 其中化合物1和2为新化合物, 化合物3和4为首次从益智仁中分离得到(图 1)。

结果与讨论

收起

化合物1为无色透明液体, [α]

-9.0 (c 0.1, MeOH), HR-ESI-MS给出准分子离子峰m/z 519.256 8 [M+Na]⁺, 计算值为519.256 4, 推测分子式为C₂₆H₄₀O₉, 不饱和度为7。化合物1的¹H NMR (CD₃OD, 500 MHz) 谱(表 1) 显示3个烯烃特征氢信号[δ_H 6.60 (1H, ddd, J = 9.5, 5.4, 2.4 Hz, H-12), 5.23 (1H, br s, H-17a), 4.61 (1H, br s, H-17b)]、2个连氧次甲基信号[δ_H 3.94 (1H, dd, J = 10.8, 5.3 Hz, H-7), 3.25 (1H, dd, J = 12.0, 4.1 Hz, H-3)]、1个连氧亚甲基信号δ_H 4.38 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-15) 和3个甲基信号[δ_H 1.10 (3H, s, H-18), 0.86 (3H, s, H-19), 0.75 (3H, s, H-20)]。分析其¹³C NMR (CD₃OD, 125 MHz) 谱并结合HSQC谱发现, 化合物1中存在1个酯基信号δ_C 173.7 (C-16)、4个烯烃特征碳信号[δ_C 151.5 (C-8), 142.6 (C-12), 126.8 (C-13), 105.1 (C-17)]、2个季碳信号[δ_C 40.3 (C-4), 39.6 (C-10)]、4个次甲基信号[δ_C 90.2 (C-3), 74.1 (C-7), 55.3 (C-9), 53.5 (C-5)]、6个亚甲基信号[δ_C 67.2 (C-15), 38.0 (C-1), 33.8 (C-6), 27.7 (C-2), 26.4 (C-11), 26.0 (C-14)] 和3个甲基信号[δ_C 28.5 (C-18), 16.8 (C-19), 14.8 (C-20)], 此外化合物1的¹H和¹³C NMR谱中还存在一组糖端基氢及碳信号[δ_H 4.33 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1′), δ_C 106.8 (C-1′)], 通过H-1′的耦合常数7.8 Hz, 结合酸水解和衍生化后的LC-MS分析确定为β-D-葡萄糖。通过比较核磁数据, 发现化合物1的苷元部分与半日花烷型二萜化合物pacovatinin B^[10]相似, 为了进一步确定其结构, 进行了2D NMR实验。在¹H-¹H COSY谱中(图 2) 显示出H-1/H-2/H-3、H-5/H-6/H-7、H-9/H-11/H-12、H-14/H-15和H-1′/H-2′/H-3′/H-4′/H-5′/H₂-6′多个质子耦合系统。在HMBC谱中(图 2), H-14、H-15/C-13、C-16的相关信号结合C-15 (δ_C 67.2) 较低场的化学位移推测存在一个五元内酯环片段; H-17a、H-17b/C-7、C-9的相关信号确定了C-8上存在一个末端双键; H-11/C-13、H-12/C-9、C-13和H-14/C-12的相关信号, 确定了五元内酯环片段通过C-13上的一个二碳链连接在六元环的C-9; H-1′/C-3的相关信号, 确定了葡萄糖取代在C-3。

通过NOESY谱确定了化合物1的相对构型。在NOESY谱中(图 3), H-9与H-5和H-7存在相关信号, H-5与H-3和H-7存在相关信号, 且CH₃-20与H₂-11存在相关信号, 证明了H-3、H-5、H-7、H-9位于环平面同侧, CH₃-20位于环平面另一侧。另外, 根据H₂-11与H₂-14的相关信号阐明了C-12与C-13处三取代烯烃的构型为E式^[10]。所以确定其相对构型为(3S*, 5R*, 7S*, 9R*, 10S*, 12E)。化合物1的绝对构型是通过电子圆二色性(TDDFT ECD) 计算与实验ECD对比来确定的, 在TDDFT/B3LYP/6-31G(d, p) 水平下使用SMD模式并添加色散校正计算。结果显示实验ECD曲线与构型(3S, 5R, 7S, 9R, 10S, 12E)的曲线吻合较好(图 4), 因此, 化合物1的绝对构型确定为3S, 5R, 7S, 9R, 10S, 12E, 其结构为pacovatinin B 3-O-β-D-glucopyranoside, 命名为oxyphylloneside A。

化合物2为淡黄色透明液体, [α]

-13.0 (c 0.1, MeOH), HR-ESI-MS给出准分子离子峰m/z 497.200 4 [M+Na]⁺, 计算值为497.199 3, 推测分子式为C₂₂H₃₄O₁₁, 不饱和度为6。化合物2的¹H NMR (CD₃OD, 500 MHz) 谱(表 1) 显示一组ABX系统芳香氢信号[δ_H 7.01 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-6), 6.97 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-3), 6.78 (1H, dd, J = 7.6, 1.5 Hz, H-5)]、1个次甲基信号δ_H 2.83 (1H, dt, J = 13.8, 6.9 Hz, H-8) 和3个甲基信号[δ_H 2.21 (3H, s, H-7), 1.22 (3H, s, H-9), 1.20 (3H, s, H-10)]。与之相应, 在¹³C NMR (CD₃OD, 125 MHz) 谱中, 出现1个1, 3, 4取代苯环[δ_C 126.2 (C-1), 157.0 (C-2), 114.6 (C-3), 149.0 (C-4), 121.2 (C-5), 131.4 (C-6)]、1个次甲基δ_C 35.1 (C-8) 和3个甲基[δ_C 16.1 (C-7), 24.5 (C-9), 24.4 (C-10)] 信号, 此外化合物2的¹H和¹³C NMR谱中还存在两组糖端基氢及碳信号[δ_H 4.89 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1′), 4.44 (1H, d, J = 7.9 Hz, H-1″), δ_C 102.6 (C-1′), 104.5 (C-1″)], 通过端基质子的耦合常数7.8和7.9 Hz, 结合酸水解和衍生化后的LC-MS分析确定为β-D-葡萄糖。将以上数据与文献对比, 发现化合物2与已知化合物carvacrol 2-O-β-glucopyranoside (3) 结构相似^[11], 其苷元皆为香芹酚, 但是化合物2多了1个葡萄糖片段。在HMBC谱(图 2) 中H-1″/C-4′的相关信号确定了葡萄糖取代在C-4′, 同时C-4′ (δ_C 80.4) 向低场方向移动的化学位移也进一步证明了这个结论。故确定此化合物的结构为carvacrol 2-O-β-D-glucopyranoside-4′-O-β-D-glucopyranosyl, 命名为oxyphylloneside B。

实验部分

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TripleTOF 6600型高效液相色谱-高分辨质谱联用仪(AB SCIEX); 赛谱锐思LC-52型半制备液相色谱仪(赛谱锐思北京科技有限公司); Anton Paar MCP 5100型旋光仪(奥地利Anton Paar); BrukerAM-500MHz核磁共振谱用超导核磁共振仪(TMS做内标, 德国Bruker公司); Thermo EVO300紫外分光光度计和Thermo Nicolet IS10红外光谱仪(美国Thermo Scientific); RE-5210A型旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂); N-1100型旋转蒸发仪和EYELACA-3310型低温冷凝循环泵(东京理化器械株式会社); 原子型1820C型纯水机(重庆摩尔水处理设备有限公司); MCIGel CHP-20柱色谱材料(日本三菱化学公司); SephadexLH-20柱色谱材料(Parmacia Biotech公司); 正相硅胶柱色谱材料(200~300目, 青岛海洋化工厂); YMC-PackODS-A色谱柱(250 mm × 20 mm, 5 μm) 和C18 ODS柱色谱材料(50 μm) (日本YMC有限公司); 色谱纯及分析纯试剂(天津四友精细化学品有限公司)。

益智仁购自中国海南省琼中县, 经河南中医药大学董诚明教授鉴定为姜科植物益智(Alpinia oxyphylla Miq.) 的干燥成熟果实和种子, 干燥标本保存于河南中医药大学中药药效物质基础研究室(标本号: YZ202104QZ)。

1 提取分离

收起

将40.00 kg益智仁干燥后粉碎, 用8倍量70%乙醇回流提取2 h (3次), 提取液合并并减压浓缩得浸膏8.30 kg, 浸膏用3倍量的水混悬后依次用30 L乙酸乙酯、正丁醇进行萃取至萃取液无色后(10次以上) 浓缩得到乙酸乙酯部位(1.45 kg)、正丁醇部位(628.33 g) 和水部位(6.60 kg)。正丁醇部位上MCI柱, 用乙醇-水系统(0∶100~95∶5) 梯度洗脱后, 依次得到水部位(371.10 g)、10%乙醇部位(8.43 g)、30%乙醇部位(33.36 g)、50%乙醇部位(49.82 g)、70%乙醇部位(20.73 g) 和95%乙醇部位(105.06 g)。MCI 30%乙醇部位上凝胶柱色谱, 以甲醇-水(0∶100~95∶5) 为洗脱剂进行梯度洗脱, 依次得到Fr.A1~Fr.A10。Fr.A1 (20.50 g) 上ODS柱色谱, 以甲醇-水(10∶90~100∶0) 为洗脱剂进行梯度洗脱, 依次得到Fr.A1-1~Fr.A1-10。Fr.A1-1 (6.75 g) 过硅胶柱色谱(200~300目) 二氯甲烷-甲醇(50∶1~0∶100) 梯度洗脱, 依次得到Fr.A1-1-1~Fr.A1-1-9。Fr.A1-1-6 (440.30 mg) 经半制备高效液相(乙腈∶水= 18∶82) 纯化, 得到化合物4 (t_R = 21.9 min; 3.32 mg)。Fr.A1-5 (2.88 g) 过硅胶柱色谱(200~300目) 二氯甲烷-甲醇(40∶1~0∶100) 梯度洗脱, 依次得到Fr.A1-5-1~Fr.A1-5-8。Fr.A1-5-5 (112.30 mg) 经半制备高效液相(甲醇∶水= 50∶50) 纯化, 得到化合物1 (t_R = 13.1 min; 3.40 mg)。MCI 50%乙醇部位上凝胶柱色谱, 以甲醇-水(0∶100~95∶5) 为洗脱剂进行梯度洗脱, 依次得到Fr.B1~Fr.B8。Fr.B1 (42.60 g) 上MCI柱色谱以甲醇-水(30∶70~95∶5) 为洗脱剂进行梯度洗脱, 依次得到Fr.B1-1~Fr.B1-4。Fr.B1-3 (15.38 g) 上ODS柱色谱, 以甲醇-水(10∶90~100∶0) 为洗脱剂进行梯度洗脱, 依次得到Fr.B1-3-1~Fr.B1-3-16。Fr.B1-3-12 (646.30 mg) 过硅胶柱色谱(200~300目) 石油醚-乙酸乙酯(80∶1~0∶100), 得到Fr.B1-3-12-1~Fr.B1-3-12-6。Fr.B1-3-12-5 (78.60 mg) 经半制备高效液相(乙腈∶水= 42∶58) 纯化, 得到化合物3 (t_R = 17.2 min; 17.10 mg)。Fr.B1-3-12-6 (110.20 mg) 经半制备高效液相(乙腈∶水= 40∶60) 纯化, 得到化合物2 (t_R = 19.6 min; 20.00 mg)。

2 酸水解和糖绝对构型的确定

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取化合物1和2 (大约1 mg), 加2 mol·L^-1盐酸3 mL在90℃下加热水解2.5 h。将混合物在真空下浓缩干燥后加水1.0 mL, 再加乙酸乙酯(1 mL×3) 萃取。乙酸乙酯层浓缩干燥, 得苷元; 水层浓缩干燥得葡萄糖。在浓缩后水层的样品加L-半胱氨酸甲酯盐酸盐(1 mg) 和吡啶(1 mL) 在60 ℃水浴下加热1.5 h, 再加入邻甲苯异硫氰酸酯(20 μL) 在60 ℃水浴下加热1.5 h。另取D-葡萄糖标品加L-半胱氨酸甲酯盐酸盐(1 mg) 和吡啶(1 mL) 在60 ℃水浴下加热1.5 h, 再加入邻甲苯异硫氰酸酯(20 μL) 在60 ℃水浴下加热1.5 h。将得到的葡萄糖供试品衍生物和D-葡萄糖标准品衍生物进行液质分析。液质分析条件: TripleTOF 6600 UPLC/MS (AB SCIEX); Kinetex C18 100Å(2.6 μm, 2.1 mm × 50 mm); 梯度洗脱: 0.1%甲酸水(A)-甲醇(B), 0~20 min, 10%~100% B; 柱温40 ℃, 流速0.3 mL·min^-1; 质谱条件: 正离子模式。通过对比葡萄糖供试品衍生物(t_R= 12.52 min, m/z 447.125 3 [M+H]⁺) 与D-葡萄糖标准品衍生物(t_R = 12.52 min, m/z 447.125 4 [M+H]⁺)的保留时间和质谱数据, 从而确定了化合物1和2中糖的绝对构型为D-葡萄糖^[12]。

3 结构鉴定

收起

化合物1 无色透明液体, 易溶于甲醇, [α]

-9.0 (c 0.1, MeOH); UV (MeOH) λ_max (log ε) 201 (2.42)、225 (2.58) nm; IR ν_max 3 421、1 735、1 674、1 206、1 077、1 014 cm^-1; ¹H NMR (CD₃OD, 500 MHz) 和¹³C NMR (CD₃OD, 125 MHz) 数据见表 1, HR-ESI-MS m/z 519.256 8 [M+Na]⁺ (计算值为C₁₆H₂₀O₉Na⁺, 519.256 4)。

化合物2 淡黄色透明液体, 易溶于甲醇, [α]

-13.0 (c 0.1, MeOH); UV (MeOH) λ_max (log ε) 203 (2.90) nm; IR ν_max 3 338、2 926、1 677、1 420、1 201、1 075 cm^-1; ¹H NMR (CD₃OD, 500 MHz) 和¹³C NMR (CD₃OD, 125 MHz) 数据见表 1, HR-ESI-MS m/z 497.200 4 [M+Na]⁺ (计算值为C₁₆H₂₀O₉Na⁺, 497.199 3)。

化合物3 黄色油状液体, 易溶于甲醇, ESI-MS m/z 313 [M+H]⁺, 分子式为C₁₆H₂₄O₆。其¹H和¹³C NMR (CD₃OCD₃, 500 MHz) 数据与文献^[11]报道基本一致, 确定化合物为carvacrol 2-O-β-glucopyranoside。

化合物4 黄色油状液体, 易溶于甲醇, ESI-MS m/z 329 [M+H]⁺, 分子式为C₁₆H₂₄O₇。其¹H和¹³C NMR (CD₃OCD₃, 500 MHz) 数据与文献^[13]报道基本一致, 确定化合物为thymoquinol 2-O-β-glucopyranoside。

作者贡献: 王彦志、程永现负责实验设计; 朱跃通负责实验实施、数据处理和论文撰写; 陈豪、刘晓宁、李恺之和刘双晶参与实验实施; 王彦志和冯卫生负责文章的审阅和提出论文写作的建议。

利益冲突: 作者声明无利益冲突。

参考文献

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文献

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参考文献引证文献

排序方式：

[1]

Chinese Pharmacopoeia Commission. Pharmacopoeia of the People's Republic of China (中华人民共和国药典) [S]. Beijing: China Medical Science Press, 2020: 273-274.

[2]

Li Q. Studies on the Chemical Constituents of Fructus Alpiniae oxyphyllae (中药益智仁的化学成分研究) [D]. Kunming: Yunnan University of Traditional Chinese Medicine, 2014.

[3]

, Tan

, Zeng

, et al . Study on the chemical constituents of Alpinia oxyphylla[J]. China J Chin Mater Med (中国中药杂志), 2009, 34: 990-993.

[4]

Shi

, Zhang

, Liu

, et al . Isolation and identification of chemical constituents from Alpinia oxyphylla[J]. Chin J Exp Tradit Med Form (中国实验方剂学杂志), 2013, 19: 97-100.

[5]

Thapa

, Lee

, Nguyen

, et al . Eudesmane and eremophilane sesquiterpenes from the rruits of Alpinia oxyphylla with protective effects against oxidative stress in adipose-derived mesenchymal stem cells[J]. Molecules, 2021, 26: 1762.

https://doi.org/10.3390/molecules26061762

[6]

Zhang

, Dong

, Zhang

, et al . Qualitative and quantitative analysis of Alpiniae Oxyphyllae fructus by HPLC coupled to Fourier transform-ion cyclotron resonance mass spectrometry[J]. J Sep Sci, 2022, 45: 1185-1194.

https://doi.org/10.1002/jssc.202100481

[7]

Liu

, Yu

, Zhao

, et al . Studies on chemical constituents of Fructus Alpinia oxyphylla[J]. Chin Tradit Herb Drugs (中草药), 2009, 40: 29-32.

[8]

Wang

, Zhu

, Shen

. A new lignan with anti-tumour activity from Polygonum perfoliatum L[J]. Nat Prod Res, 2013, 27: 568-573.

https://doi.org/10.1080/14786419.2012.682993

[9]

Frédérich

, Wauters

, Tits

, et al . Quality assessment of Polygonum cuspidatum and Polygonum multiflorum by ¹H NMR metabolite fingerprinting and profiling analysis[J]. Planta Med, 2011, 77: 81-86.

https://doi.org/10.1055/s-0030-1250132

[10]

Sekiguchi

, Shigemori

, Ohsaki

, et al . Pacovatinins A-C, new labdane diterpenoids from the seeds of Renealmia exaltata[J]. J Nat Prod, 2001, 64: 1102-1106.

https://doi.org/10.1021/np010097i

[11]

Yamada

, Murata

, Kobayashi

, et al . A lipase inhibitor monoterpene and monoterpene glycosides from Monarda punctata[J]. Phytochemistry, 2010, 71: 1884-1891.

https://doi.org/10.1016/j.phytochem.2010.08.009

[12]

, Pang

, Lu

, et al . Four new dammarane triterpenoid saponins from Gynostemma pentaphyllum[J]. Acta Pharm Sin (药学学报), 2021, 56: 1670-1676. http://d.wanfangdata.com.cn/periodical/823fd9336a90b2c8640b5bccbbd37922

[13]

Kamel

, Assaf

, Hasanean

, et al . Monoterpene glucosides from Origanum syriacum[J]. Phytochem, 2001, 58: 1149-1152

https://doi.org/10.1016/S0031-9422(01)00386-7

2023年第58卷第5期

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doi: 10.16438/j.0513-4870.2022-1211

接收时间：2022-11-14
首发时间：2025-11-21
出版时间：2023-05-12

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出版历史

收稿日期：2022-11-14
修回日期：2022-11-23

基金

作者信息

1.河南中医药大学药学院, 河南郑州 450046

2.呼吸疾病中医药防治省部共建协同创新中心, 河南郑州 450046

3.深圳大学药学院, 中医药守正创新研究院, 广东深圳 518060

通讯作者:

*程永现, Tel: 86-755-86172799, E-mail: yxcheng@szu.edu.cn;

王彦志,Tel: 86-371-65962746, E-mail: wangyz@hactcm.edu.cn

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2种不同金属材料的力学参数

科 Family	属数 Number of genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)	属 Genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)
鹅膏菌科Amanitaceae	2	11	5.26	鹅膏菌属 Amanita	10	4.78
小菇科 Mycenaceae	2	12	5.74	丝盖伞属 Inocybe	5	2.39
多孔菌科 Polyporaceae	8	14	6.70	蜡蘑属 Laccaria	5	2.39
红菇科 Russulaceae	3	23	11.00	小皮伞属 Marasmius	6	2.87
				小菇属 Mycena	11	5.26
				光柄菇属 Pluteus	5	2.39
				红菇属 Russula	17	8.13
				栓菌属 Trametes	5	2.39

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TxT

No.	1		2
No.	δ_H	δ_C	δ_H	δ_C
1	2.07 (1H, m) 1.74 (1H, dd, J = 13.6, 3.8 Hz)	38.0		126.2
2	1.68 (1H, m) 1.25 (1H, m)	27.7		157.0
3	3.25 (1H, dd, J = 12.0, 4.1 Hz)	90.2	7.01 (1H, d, J = 7.6 Hz)	114.6
4		40.3		149.0
5	1.25 (1H, m)	53.5	6.78 (1H, dd, J = 7.6, 1.5 Hz)	121.2
6	2.04 (1H, ddd, J = 9.5, 5.4, 2.4 Hz) 1.32 (1H, m)	33.8	6.97 (1H, d, J = 1.5 Hz)	131.4
7	3.94 (1H, dd, J = 10.8, 5.3 Hz)	74.1	2.21 (3H, s)	16.1
8		151.5	2.83 (1H, dt, J = 13.8, 6.9 Hz)	35.1
9	1.84 (1H, dd, J = 8.0, 1.6 Hz)	55.3	1.22 (3H, s)	24.5
10		39.6	1.20 (3H, s)	24.4
11	2.40 (2H, m)	26.4
12	6.60 (1H, dt, J = 9.2, 5.8 Hz)	142.6
13		126.8
14	2.93 (2H, td, J = 9.4, 4.7 Hz)	26.0
15	4.38 (2H, t, J = 7.5 Hz)	67.2
16		173.7
17	5.23 (1H, br s) 4.61 (1H, br s)	105.1
18	1.10 (3H, s)	28.5
19	0.86 (3H, s)	16.8
20	0.75 (3H, s)	14.8
1′	4.33 (1H, d, J = 7.8 Hz)	106.8	4.89 (1H, d, J = 7.8 Hz)	102.6
2′	3.18 (1H, dd, J = 15.1, 6.2 Hz)	75.6	3.65 (1H, m)	74.7
3′	3.23 (1H, m)	77.7	3.24 (1H, dd, J = 8.9, 8.0 Hz)	76.6
4′	3.27 (1H, m)	71.6	3.61 (1H, m)	80.4
5′	3.33 (1H, m)	78.2	3.53 (1H, m)	76.5
6′	3.84 (1H, dd, J = 11.8, 2.0 Hz) 3.66 (1H, dd, J = 11.8, 5.2 Hz)	62.8	3.89, overlapped 3.68 (1H, m)	61.7
1″			4.44 (1H, d, J = 7.9 Hz)	104.5
2″			3.55 (1H, m)	74.9
3″			3.39 (1H, m)	77.8
4″			3.33 (1H, m)	71.3
5″			3.35 (1H, m)	78.1
6″			3.89, overlapped 3.67 (1H, m)	62.4