药学学报

No.	1		2
1				180.8, C
2	158.6, C			107.9, C
3			148.2, C
4	126.6, C		181.4, C
4a			120.7, C
5	154.2, C		135.1, C
6	94.4, CH	7.24, s	148.3, C
7	148.0, C		155.0, C
8	119.3, C		112.4, CH	7.39, s
8a			132.3, C
9	130.7, C		9.4, CH₃	1.83, s
10	24.7, CH₂	3.37, t (7.8)	13.8, CH₃	2.52, s
11	26.7, CH₂	2.91, m	59.8, CH₃	3.71, s
12	47.0, CH₂	4.40, t (7.3)
13	56.9, CH₃	3.96, s
14	61.3, CH₃	3.83, s
15	10.4, CH₃	2.47, s
-NH₂					6.66, s

No.	1		2
1				180.8, C
2	158.6, C			107.9, C
3			148.2, C
4	126.6, C		181.4, C
4a			120.7, C
5	154.2, C		135.1, C
6	94.4, CH	7.24, s	148.3, C
7	148.0, C		155.0, C
8	119.3, C		112.4, CH	7.39, s
8a			132.3, C
9	130.7, C		9.4, CH₃	1.83, s
10	24.7, CH₂	3.37, t (7.8)	13.8, CH₃	2.52, s
11	26.7, CH₂	2.91, m	59.8, CH₃	3.71, s
12	47.0, CH₂	4.40, t (7.3)
13	56.9, CH₃	3.96, s
14	61.3, CH₃	3.83, s
15	10.4, CH₃	2.47, s
-NH₂					6.66, s

宽跗陇马陆中2个新含氮化合物的分离鉴定

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李淇 ¹^,² , 袁苑楠 ² , 晏永明 ² , 程永现 ¹^,²^,^*

药学学报 | 研究论文 2025,60(4): 1069-1073

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药学学报 | 研究论文 2025, 60(4): 1069-1073

宽跗陇马陆中2个新含氮化合物的分离鉴定

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李淇¹^,², 袁苑楠², 晏永明², 程永现¹^,²^,^*

作者信息

¹ 成都中医药大学药学院, 四川成都 611137

² 深圳大学医学部药学院, 中医药守正创新研究院, 广东省中药有效成分与肠道微生物组学重点实验室, 广东深圳 518060

通讯作者:

程永现, Tel: 86-755-86172799, E-mail: yxcheng@szu.edu.cn

Isolation and identification of two new nitrogen-containing compounds from Kronopolites svenhedini (Verhoeff)

Qi LI¹^,², Yuan-nan YUAN², Yong-ming YAN², Yong-xian CHENG¹^,²^,^*

Affiliations

¹School of Pharmacy, Chengdu University of Traditional Chinese Medicine, Chengdu 611137, China

²Guangdong Key Laboratory of Chinese Medicine Ingredients and Gut Microbiomics, Institute for Inheritance-Based Innovation of Chinese Medicine, School of Pharmacy, Shenzhen University Medical School, Shenzhen University, Shenzhen 518060, China

出版时间: 2025-04-12 doi: 10.16438/j.0513-4870.2025-0056

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摘要

收起

利用各种色谱技术从宽跗陇马陆[Kronopolites svenhedini (Verhoeff)] 中分离得到了14个化合物。结合波谱学方法和文献鉴定其结构, 分别为kronoponit A (1)、kronoponit B (2)、neoechinulin A (3)、2-(1, 1-dimethyl-2-propen-1-yl)-1H-indole-3-carboxaldehyde (4)、尿嘧啶(5)、对羟基苯乙胺(6)、对羟基苯乙酸(7)、对羟基苯甲酸(8)、对乙基苯甲酸(9)、2-甲基-1, 4-苯二酚(10)、1, 2, 4-苯三酚(11)、没食子酸(12)、没食子酸-3-甲基醚(13) 和4-甲氧基-3, 5-羟基苯甲酸(14)。其中, 1和2为新化合物, 3~14为首次从马陆中分到的化合物。

关键词

宽跗陇马陆 / 化学成分 / 分离纯化 / 含氮化合物 / 芳香化合物

Abstract

收起

Fourteen compounds including two new compounds were isolated from Kronopolites svenhedini (Verhoeff). These structures were identified as kronoponit A (1), kronoponit B (2), neoechinulin A (3), 2-(1, 1-dimethyl-2-propen-1-yl)-1H-indole-3-carboxaldehyde (4), uracil (5), p-hydroxy phenyl ethylamine (6), p-hydroxyphenylacetic acid (7), p-hydroxybenzoic acid (8), p-ethylbenzoic acid (9), 2-methyl-1, 4-benzenediol (10), 1, 2, 4-benzenetriol (11), gallic acid (12), gallic acid-3-methyl ether (13), and 4-methoxy-3, 5-hydroxybenzoic acid (14) by spectroscopic methods and literature. Among them, compounds 1 and 2 are new, while compounds 3-14 are reported here for the first time from K. svenhedini.

Key words

Kronopolites svenhedini (Verhoeff) / chemical component / separation and purification / nitrogen-containing compound / aromatic compound

引用本文

李淇, 袁苑楠, 晏永明, 程永现. 宽跗陇马陆中2个新含氮化合物的分离鉴定. 药学学报, 2025 , 60 (4) : 1069 -1073 . DOI: 10.16438/j.0513-4870.2025-0056

Qi LI, Yuan-nan YUAN, Yong-ming YAN, Yong-xian CHENG. Isolation and identification of two new nitrogen-containing compounds from Kronopolites svenhedini (Verhoeff)[J]. Acta Pharmaceutica Sinica, 2025 , 60 (4) : 1069 -1073 . DOI: 10.16438/j.0513-4870.2025-0056

正文

收起

宽跗陇马陆[Kromopolites sevenhedini (Verhoeff)] 又名掸子虫、千足虫等, 是圆马陆科(Strongylosomidae) 陇马陆属(Kronopolites) 多足动物, 喜居于阴暗潮湿的环境, 多分布于我国甘肃临夏地区^[1]。宽跗陇马陆药用历史悠久, 始载于《神农本草经》, 味辛性温, 具有治腹中大坚症, 破积聚、息肉、恶创、白秃的功效^[2]。现代研究发现宽跗陇马陆主要化学成分为芳香酮类^[3]、壳聚糖^[4]、醌类、多肽和蛋白质、微量元素^[5]等, 具有广谱抗癌^[6]、抗炎^[7]、抗菌^[8]、提高免疫^[9]等药理活性, 临床上用于治疗溃疡、胃溃疡和萎缩性胃炎^{[10, 11]}等, 但总体上其化学成分的研究尚不充分。为进一步探索其化学成分, 本文采用多种色谱分离方法对宽跗陇马陆化学成分进行提取分离, 得到了14个化合物, 包括6个含氮化合物(1~6), 8个芳香化合物(7~14), 结构见图 1。其中1和2为新化合物, 3~14均为首次从马陆中分离得到的化合物。

结果与讨论

收起

化合物1为褐色胶状。根据HR-ESI-MS m/z 233.127 6 [M+H]⁺ (calcd. for 233.128 5, C₁₃H₁₇N₂O₂) 结合其核磁数据, 确定其分子式为C₁₃H₁₆N₂O₂, 不饱和度为7。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD) 谱(表 1) 显示低场区有1个H信号[δ_H 7.24 (1H, s, H-6)], 中高场区有3个亚甲基信号[δ_H 4.40 (2H, t, J = 7.3 Hz, H-12), 3.37 (2H, t, J = 7.8 Hz, H-10), 2.91 (2H, m, H-11)], 3个甲基信号[δ_H 3.96 (3H, s, H-13), 3.83 (3H, s, H-14), 2.47 (3H, s, H-15)]。在¹³C NMR (150 MHz, CD₃OD) 和DEPT谱(表 1) 中显示有13个碳原子, 6个非质子碳(芳香区或烯区) [δ_C 158.6 (C-2), 126.6 (C-4), 154.2 (C-5), 148.0 (C-7), 119.3 (C-8), 130.7 (C-9)], 1个次甲基[δ_C 94.4 (C-6)], 2个甲氧基[δ_C 56.9 (C-13), 61.3 (C-14)], 3个亚甲基[δ_C 24.7 (C-10), 26.7 (C-11), 47.0 (C-12)], 1个甲基[δ_C 10.4 (C-15)]。¹H-¹H COSY谱(图 2) 中H₂-10/H₂-11/H₂-12的相关推断C-10-C-11-C-12片段的存在。HMBC谱(图 2) 中H₂-10、H₂-11/C-2相关, 可知C-10-C-11-C-12片段连接于C-2位。HMBC谱中H₃-15/C-7、C-8、C-9和H-6/C-4、C-5、C-7、C-8、C-9的相关, 结合化学位移、分子式及不饱和度, 推测C-4、C-5、C-6、C-7、C-8、C-9依次连接组成了一个五取代苯环, 其中C-5、C-7连接了氧原子, C-4、C-9连接了N-3、N-1, C-15甲基连接于C-8位。HMBC谱中H₃-13/C-5和H₃-14/C-7的相关, 证明两个甲氧基分别连接于C-5和C-7。根据不饱和度和分子式可以推测出, C-2与N-1通过双键相连, 同时C-2与N-3通过单键相连, C-12与N-3相连, 即N-1、C-2、N-3、C-4、C-9依次连接形成一个2-吡唑啉环。综上所述, 确定化合物1的结构如图 1所示, 命名为kronoponit A。

化合物2为红色胶状。根据HR-ESI-MS m/z 248.090 7 [M+H]⁺ (calcd. for 248.091 7, C₁₃H₁₄NO₄) 结合其核磁数据, 确定其分子式为C₁₃H₁₃NO₄, 不饱和度为8。¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) 谱(表 1) 显示低场区有3个H信号[δ_H 7.39 (1H, s, H-8), 6.66 (2H, s, 3-NH₂)], 中高场区有3个甲基信号[δ_H 3.71 (3H, s, H-11), 2.52 (3H, s, H-10), 1.83 (3H, s, H-9)]。在¹³C NMR (150 MHz, DMSO-d₆) 和DEPT谱(表 1) 中显示有13个碳原子, 9个非质子碳[δ_C 180.8 (C-1), 107.9 (C-2), 148.2 (C-3), 181.4 (C-4), 120.7 (C-4a), 135.1 (C-5), 148.3 (C-6), 155.0 (C-7), 132.3 (C-8a)], 1个次甲基[δ_C 112.4 (C-8)], 1个甲氧基[δ_C 59.8 (C-11)], 2个甲基[δ_C 9.4 (C-9), 13.8 (C-10)]。HMBC谱中H₃-10/C-6、C-5、C-4a、C-4, H-8/C-6、C-7、C-8a、C-4a、C-1和H₃-9/C-1、C-2、C-3的相关, 结合化学位移、分子式及不饱和度, 推定其母核为α-(1, 4) 萘醌; 其中C-5被甲基C-10取代, C-2被甲基C-9取代, C-7被羟基取代。HMBC谱中H₃-11/C-6的相关确定一个甲氧基连接于C-6位。HMBC谱中3-NH₂/C-2、C-3、C-4的相关确定存在一个氨基位于C-3位。综上所述, 确定化合物2的结构如图 1所示, 命名为kronoponit B。

实验部分

收起

Bruker AVANCE Ⅲ 500 MHz和AVANCE Ⅲ 600 MHz核磁共振仪以及ALPHA II傅立叶红外光谱仪(德国布鲁克公司); GENESYS150紫外分光光度计(美国赛默飞公司); Shimazu LC-20 CE AB SCIEX QTOF X500R MS spectrometer (日本东京岛津公司); Amberlite TM XAD 16N大孔树脂(particle size 20-60 mesh, 美国罗门哈斯公司); MCI gel CHP 20P (70~150 μm) 和RP-18 (40~60 μm, 日本三菱化学公司); Sephadex LH-20 (瑞典安玛西亚生物技术公司); SP-5030型半制备高效液相和UV200双波长紫外检测器(北京赛谱锐思公司); 制备色谱柱YMC-Pack ODS-A (250 mm × 20.0 mm, 5 μm) 和半制备色谱柱YMC-Pack ODS-A (250 mm × 10.0 mm, 5 μm, 日本YMC公司); ChromCore 120 C18色谱柱(10 mm × 250 mm, 5 μm, 苏州纳普分析技术有限公司)。

药材于2021年7月25日购自安徽群康药业科技有限公司, 由中国科学院昆明动物研究所杨大荣研究员鉴定为宽跗陇马陆[Kronopolites svenhedini (Verhoeff)] 的干燥体, 凭证标本(CHYX0674) 由广东省深圳市深圳大学医学部药学院保存。

1 提取分离

宽跗陇马陆干燥虫体(49.0 kg) 粉碎后经50%乙醇冷浸提取4次(100 L×4, 24 h), 减压蒸馏浓缩后得总提物浸膏(5.2 kg)。总提物用大孔树脂柱色谱梯度洗脱(甲醇-水, 0%~100%), 得到6个组分Fr.A~Fr.F。Fr.D (376.0 g) 经MCI gel CHP 20P反相色谱柱进行梯度洗脱(甲醇-水, 25%~100%), 得到9个组分Fr.D.1~Fr.D.9。Fr.D.7 (5.8 g) 经RP-18反相色谱柱梯度洗脱(甲醇-水, 35%~100%) 得到7个组分Fr.D.7.1~Fr.D.7.7, Fr.D.7.4 (2.8 g) 经Sephadex LH-20柱色谱(甲醇-水, 85%) 得到5个组分Fr.D.7.4.1~Fr.D.7.4.5, Fr.D.7.4.5 (120.0 mg) 离心取上清经半制备HPLC (乙腈-水, 4%, 水中含0.06%三氟乙酸, 3 mL·min^-1) 纯化得化合物6 (5.2 mg, t_R = 19.6 min), 离心沉淀用DMSO试剂溶解后半制备HPLC (乙腈-水, 2%, 水中含0.06%三氟乙酸, 3 mL·min^-1) 纯化得化合物7 (1.7 mg, t_R = 24.0 min)。Fr.E (180.0 g) 经MCI gel CHP 20P反相色谱柱梯度洗脱(甲醇-水, 50%~100%), 得到10个组分Fr.E.1~Fr.E.10。Fr.E.6 (12.0 g) 经RP-18反相色谱柱梯度洗脱(甲醇-水, 35%~100%) 得到15个组分Fr.E.6.1~Fr.E.6.15, Fr.E.6.4 (800.0 mg) 经Sephadex LH-20柱色谱(甲醇-水, 70%) 得到7个组分Fr.E.6.4.1~Fr.E.6.4.7, Fr.E.6.4.2 (170.0 mg) 经制备HPLC (甲醇-水, 70%, 水中含0.06%三氟乙酸, 7 mL·min^-1) 分成5个组分Fr.E.6.4.2.1~Fr.E.6.4.2.5, Fr.E.6.4.2.1 (44.5 mg) 经半制备HPLC (乙腈-水, 22%, 水中含0.06%三氟乙酸, 3 mL·min^-1) 纯化得化合物1 (8.9 mg, t_R = 11.3 min); Fr.E.6.4.4 (90.0 mg) 用半制备HPLC (乙腈-水, 48%, 水中含0.06%三氟乙酸, 3 mL·min^-1) 纯化得化合物2 (3.8 mg, t_R = 10.1 min)。Fr.E.6.5 (622.8 mg) 经Sephadex LH-20柱色谱(甲醇-水, 85%) 得到6个组分Fr.E.6.5.1~Fr.E.6.5.6, Fr.E.6.5.2 (106.0 mg) 经半制备HPLC (乙腈-水, 36%, 水中含0.06%三氟乙酸, 3 mL·min^-1) 纯化得化合物10 (6.7 mg, t_R = 25.0 min)。Fr.E.6.6 (1.7 g) 经Sephadex LH-20柱色谱(甲醇-水, 85%) 得到8个组分Fr.E.6.6.1~Fr.E.6.6.8, Fr.E.6.6.3 (108.4 mg) 经半制备HPLC (乙腈-水, 45%, 水中含0.06%三氟乙酸, 3 mL·min^-1) 纯化得化合物3 (23.6 mg, t_R = 10.6 min)。Fr.E.6.7 (2.7 g) 经Sephadex LH-20柱色谱(甲醇-水, 85%醇) 得到7个组分Fr.E.6.7.1~Fr.E.6.7.7, Fr.E.6.7.5 (44.2 mg) 经半制备HPLC (乙腈-水, 50%, 水中含0.06%三氟乙酸, 3 mL·min^-1) 纯化得化合物4 (1.5 mg, t_R = 18.0 min)。Fr.E.6.9 (989.0 mg) 经Sephadex LH-20柱色谱(甲醇-水, 85%) 得到7个组分Fr.E.6.9.1~Fr.E.6.9.7, Fr.E.6.9.1 (33.3 mg) 经半制备HPLC (乙腈-水, 50%, 水中含0.06%三氟乙酸, 3 mL·min^-1) 纯化得化合物8 (3.7 mg, t_R = 5.6 min) 和9 (4.1 mg, t_R = 16.7 min)。Fr.E.6.10 (1.2 g) 经Sephadex LH-20柱色谱(甲醇-水, 90%) 得到5个组分Fr.E.6.10.1~Fr.E.6.10.5, Fr.E.6.10.1 (124.1 mg) 经半制备HPLC (乙腈-水, 12%, 水中含0.06%三氟乙酸, 3 mL·min^-1) 得五个组分Fr.E.6.10.1.1和化合物12 (2.1 mg, t_R = 9.7 min)、化合物11 (2.0 mg, t_R = 19.2 min)、化合物13 (3.3 mg, t_R = 21.9 min) 和14 (3.7 mg, t_R = 24.0 min)。其中Fr.E.6.10.1.1 (13.4 mg) 再次半制备HPLC (甲醇-水, 2%, 水中含0.06%三氟乙酸, 3 mL·min^-1) 纯化得化合物5 (2.7 mg, t_R = 9.6 min)。

2 结构鉴定

化合物1褐色胶状, IR (KBr): 2 975、1 667、1 470、1 428、1 259、1 179、1 121、990、795、713 cm^-1。UV (MeOH) λ_max (logε): 286 (3.22)、264 (2.80)、206 (3.80) nm。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD) 和¹³C NMR (150 MHz, CD₃OD) 数据见表 1, HR-ESI-MS m/z 233.127 6 [M+H]⁺ (calcd. for 233.128 5, C₁₃H₁₇N₂O₂)。

化合物2红色胶状, IR (KBr): 3 245、1 620、1 554、1 335、1 286、1 187、1 136、985、738 cm^-1。UV (MeOH) λ_max (logε): 324 (3.63)、280 (3.93)、204 (3.99) nm。¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) 和¹³C NMR (150 MHz, DMSO-d₆) 数据见表 1, HR-ESI-MS m/z 248.090 7 [M+H]⁺ (calcd. for 248.091 7, C₁₃H₁₄NO₄)。

化合物3褐色油状, ESI-MS m/z 324 [M+H]⁺, 分子式为C₁₉H₂₁N₃O₂。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD) δ_H 7.43 (1H, d, J = 7.9 Hz, H-4), 7.25 (1H, d, J = 7.9 Hz, H-7), 7.21 (1H, s, H-8), 7.13 (1H, m, H-6), 7.07 (1H, m, H-5), 6.11 (1H, dd, J = 17.3, 10.6 Hz, H-17), 5.12 (1H, d, J = 17.3 Hz, H-18), 5.09 (1H, d, J = 10.6 Hz, H-18), 4.23 (1H, q, J = 7.0 Hz, H-12), 1.55 (3H, s, H-19), 1.55 (3H, s, H-20), 1.53 (3H, d, J = 7.0 Hz, H-15); ¹³C NMR (150 MHz, CD₃OD) δ_C 146.0 (C-1), 124.7 (C-2), 136.8 (C-3), 112.7 (C-4), 121.2 (C-5), 122.6 (C-6), 119.9 (C-7), 127.3 (C-7a), 114.3 (C-8), 104.3 (C-9), 162.3 (C-10), 52.6 (C-12), 168.7 (C-13), 20.7 (C-15), 40.5 (C-16), 146.2 (C-17), 112.6 (C-18), 28.1 (C-19), 28.2 (C-20)。通过与文献^[12]对比核磁数据, 确定其为neoechinulin A。

化合物4褐色油状, ESI-MS m/z 214 [M+H]⁺, 分子式为C₁₄H₁₅NO。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD) δ_H 10.30 (1H, s, H-13), 8.18 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-4), 7.45 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-7), 7.20 (2H, m, H-5, H-6), 6.32 (1H, dd, J = 17.5, 10.6 Hz, H-9), 5.23 (1H, d, J = 17.5 Hz, H-10), 5.20 (1H, d, J = 10.6 Hz, H-10), 1.67 (6H, s, H-11, H-12); ¹³C NMR (150 MHz, CD₃OD) δ_C 158.3 (C-2), 128.1 (C-3), 114.7 (C-3a), 122.5 (C-4), 123.7 (C-5), 124.3 (C-6), 112.6 (C-7), 136.4 (C-7a), 41.2 (C-8), 147.6 (C-9), 113.1 (C-10), 29.5 (C-11, C-12), 188.7 (C-13)。通过与文献^[13]对比核磁数据, 确定其为2-(1, 1-dimethyl-2-propen-1-yl)-1H-indole-3-carboxaldehyde。

化合物5浅黄色结晶, ESI-MS m/z 113 [M+H]⁺, 分子式为C₄H₄N₂O₂。¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ_H 11.00 (1H, s, H-3), 10.81 (1H, s, H-1), 7.38 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-6), 5.45 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-5); ¹³C NMR (150 MHz, DMSO-d₆) δ_C 150.6 (C-2), 164.4 (C-4), 100.3 (C-5), 142.2 (C-6)。通过与文献^[14]对比核磁数据, 确定其为尿嘧啶。

化合物6棕色油状, ESI-MS m/z 138 [M+H]⁺, 分子式为C₈H₁₁NO。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD) δ_H 7.08 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-2′, H-6′), 6.77 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-3′, H-5′), 3.11 (2H, t, J = 7.6 Hz, H-1), 2.85 (1H, t, J = 7.6 Hz, H-2); ¹³C NMR (150 MHz, CD₃OD) δ_C 42.2 (C-1), 33.8 (C-2), 128.4 (C-1′), 130.8 (C-2′, C-6′), 116.7 (C-3′, C-5′), 157.8 (C-4′)。通过与文献^[15]对比核磁数据, 确定其为对羟基苯乙胺。

化合物7白色粉末, ESI-MS m/z 153 [M+H]⁺, 分子式为C₈H₉O₃。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD) δ_H 7.11 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3, H-5), 6.73 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2, H-6), 3.40 (2H, s, H-8); ¹³C NMR (150 MHz, CD₃OD) δ_C 157.5 (C-1), 116.3 (C-2, C-6), 131.2 (C-3, C-5), 127.6 (C-4), 42.6 (C-7), 177.7 (C-8)。通过与文献^[16]对比核磁数据, 确定其为对羟基苯乙酸。

化合物8黄色油状, ESI-MS m/z 139 [M+H]⁺, 分子式为C₇H₆O₃。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD) δ_H 7.87 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2, H-6), 6.82 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-3, H-5); ¹³C NMR (150 MHz, CD₃OD) δ_C 122.7 (C-1), 133.0 (C-2, C-6), 116.0 (C-3, C-5), 163.4 (C-4), 170.1 (C-7)。通过与文献^[17]对比核磁数据, 确定其为对羟基苯甲酸。

化合物9黄色结晶, ESI-MS m/z 151 [M+H]⁺, 分子式为C₉H₁₀O₂。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD) δ_H 7.93 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-2, H-6), 7.30 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-3, H-5), 2.71 (2H, q, J = 7.6 Hz, H-7), 1.25 (3H, t, J = 7.6 Hz, H-8); ¹³C NMR (150 MHz, CD₃OD) δ_C 128.9 (C-1), 130.9 (C-2, C-6), 128.9 (C-3, C-5), 150.2 (C-4), 29.9 (C-7), 15.8 (C-8), 170.1 (C-9)。通过与文献^[18]对比核磁数据, 确定其为对乙基苯甲酸。

化合物10棕色粉末, ESI-MS m/z 125 [M+H]⁺, 分子式为C₇H₈O₂。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD) δ_H 6.57 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-6), 6.53 (1H, d, J = 3.0 Hz, H-3), 6.44 (1H, dd, J = 8.5, 3.0 Hz, H-5), 2.12 (3H, s, H-7); ¹³C NMR (150 MHz, CD₃OD) δ_C 150.0 (C-1), 126.5 (C-2), 113.8 (C-3), 149.3 (C-4), 116.3 (C-5), 118.4 (C-6), 16.4 (C-7)。通过与文献^[19]对比核磁数据, 确定其为2-甲基-1, 4-苯二酚。

化合物11棕黑色粉末, ESI-MS m/z 127 [M+H]⁺, 分子式为C₆H₆O₃。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD) δ_H 7.43 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-3), 7.42 (1H, dd, J = 8.1 Hz, 2.0 Hz, H-5), 6.79 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-6); ¹³C NMR (150 MHz, CD₃OD) δ_C 123.8 (C-1), 146.0 (C-2), 115.7 (C-3, C-5), 150.4 (C-4), 117.7 (C-6)。通过与文献^[20]对比核磁数据, 确定其为1, 2, 4-苯三酚。

化合物12棕黑色油状, ESI-MS m/z 171 [M+H]⁺, 分子式为C₇H₆O₅。¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ_H 6.91 (2H, s, H-2, H-6); ¹³C NMR (150 MHz, DMSO-d₆) δ_C 121.0 (C-1), 109.2 (C-2, C-6), 145.9 (C-3, C-5), 138.4 (C-4), 168.0 (C-7)。通过与文献^[21]对比核磁数据, 确定其为没食子酸。

化合物13棕黄色粉末, ESI-MS m/z 185 [M+H]⁺, 分子式为C₈H₈O₅。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD) δ_H 7.19 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-6), 7.18 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-2), 3.87 (3H, s, H-8); ¹³C NMR (150 MHz, CD₃OD) δ_C 122.0 (C-1), 106.3 (C-2), 149.1 (C-3), 140.4 (C-4), 146.2 (C-5), 112.2 (C-6), 170.3 (C-7), 56.6 (C-8)。通过与文献^[22]对比核磁数据, 确定其为没食子酸-3-甲基醚。

化合物14棕黄色粉末, ESI-MS m/z 185 [M+H]⁺, 分子式为C₈H₈O₅。¹H NMR (500 MHz, CD₃OD) δ_H 7.04 (2H, s, H-2, H-6), 3.86 (3H, s, H-8); ¹³C NMR (150 MHz, CD₃OD) δ_C 127.2 (C-1), 110.4 (C-2, C-6), 150.6 (C-3, C-5), 141.0 (C-4), 169.9 (C-7), 60.7 (C-8)。通过与文献^[23]对比核磁数据, 确定其为4-甲氧基-3, 5-羟基苯甲酸。

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深圳市高层次人才团队项目(KQTD20210811090219022)
国家自然科学基金项目(82322071)

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2025年第60卷第4期

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doi: 10.16438/j.0513-4870.2025-0056

接收时间：2025-01-16
首发时间：2025-10-29
出版时间：2025-04-12

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收稿日期：2025-01-16
修回日期：2025-02-24

基金

深圳市高层次人才团队项目(KQTD20210811090219022)

国家自然科学基金项目(82322071)

作者信息

¹ 成都中医药大学药学院, 四川成都 611137

² 深圳大学医学部药学院, 中医药守正创新研究院, 广东省中药有效成分与肠道微生物组学重点实验室, 广东深圳 518060

通讯作者:

程永现, Tel: 86-755-86172799, E-mail: yxcheng@szu.edu.cn

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2种不同金属材料的力学参数

科 Family	属数 Number of genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)	属 Genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)
鹅膏菌科Amanitaceae	2	11	5.26	鹅膏菌属 Amanita	10	4.78
小菇科 Mycenaceae	2	12	5.74	丝盖伞属 Inocybe	5	2.39
多孔菌科 Polyporaceae	8	14	6.70	蜡蘑属 Laccaria	5	2.39
红菇科 Russulaceae	3	23	11.00	小皮伞属 Marasmius	6	2.87
				小菇属 Mycena	11	5.26
				光柄菇属 Pluteus	5	2.39
				红菇属 Russula	17	8.13
				栓菌属 Trametes	5	2.39

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TxT

No.	1		2
No.	δ_C, type	δ_H (J in Hz)	δ_C, type	δ_H (J in Hz)
1			180.8, C
2	158.6, C		107.9, C
3			148.2, C
4	126.6, C		181.4, C
4a			120.7, C
5	154.2, C		135.1, C
6	94.4, CH	7.24, s	148.3, C
7	148.0, C		155.0, C
8	119.3, C		112.4, CH	7.39, s
8a			132.3, C
9	130.7, C		9.4, CH₃	1.83, s
10	24.7, CH₂	3.37, t (7.8)	13.8, CH₃	2.52, s
11	26.7, CH₂	2.91, m	59.8, CH₃	3.71, s
12	47.0, CH₂	4.40, t (7.3)
13	56.9, CH₃	3.96, s
14	61.3, CH₃	3.83, s
15	10.4, CH₃	2.47, s
-NH₂				6.66, s