药学学报

No.	δ_H	δ_C
1	-	134.3
2, 6	6.74 (2H, d, J = 8.7 Hz)	116.1
3, 5	7.22 (2H, d, J = 8.7 Hz)	128.3
4	-	158.3
7	5.53 (1H, d, J = 5.8 Hz)	88.3
8	3.60 (1H, m)	52.7
9	4.19 (1H, dd, J = 9.7, 5.8 Hz) 3.74 (1H, dd, J = 9.7, 7.8 Hz)	72.6
1′	-	135.6
2′	7.15 (1H, br s)	126.2
3′	-	128.7
4′	-	159.3
5′	6.70 (1H, d, J = 7.9 Hz)	109.7
6′	7.00 (1H, br d, J = 7.9 Hz)	129.8
7′	2.62 (2H, t, J = 7.7 Hz)	32.5
8′	1.80 (2H, m)	35.9
9′	3.56 (2H, t, J = 6.6 Hz)	62.3
Glc-1″	4.35 (1H, d, J = 7.8 Hz)	103.0
2″	3.23 (1H, m)	75.1
3″	3.34 (1H, m)	78.2
4″	3.29 (1H, m)	71.6
5″	3.27 (1H, m)	78.1
6″	3.87 (1H, m) 3.66 (1H, dd, J = 12.1, 4.7 Hz)	62.8

No.	δ_H	δ_C
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2, 6	6.74 (2H, d, J = 8.7 Hz)	116.1
3, 5	7.22 (2H, d, J = 8.7 Hz)	128.3
4	-	158.3
7	5.53 (1H, d, J = 5.8 Hz)	88.3
8	3.60 (1H, m)	52.7
9	4.19 (1H, dd, J = 9.7, 5.8 Hz) 3.74 (1H, dd, J = 9.7, 7.8 Hz)	72.6
1′	-	135.6
2′	7.15 (1H, br s)	126.2
3′	-	128.7
4′	-	159.3
5′	6.70 (1H, d, J = 7.9 Hz)	109.7
6′	7.00 (1H, br d, J = 7.9 Hz)	129.8
7′	2.62 (2H, t, J = 7.7 Hz)	32.5
8′	1.80 (2H, m)	35.9
9′	3.56 (2H, t, J = 6.6 Hz)	62.3
Glc-1″	4.35 (1H, d, J = 7.8 Hz)	103.0
2″	3.23 (1H, m)	75.1
3″	3.34 (1H, m)	78.2
4″	3.29 (1H, m)	71.6
5″	3.27 (1H, m)	78.1
6″	3.87 (1H, m) 3.66 (1H, dd, J = 12.1, 4.7 Hz)	62.8

Group	Dose / μmol·L^-1	Cell viability
Control	-	1.182 ± 0.046
Model	-	1.000 ± 0.022^##
1	10	1.042 ± 0.030
2	10	1.047 ± 0.023^*
3	10	1.045 ± 0.029^*
4	10	0.997 ± 0.035
5	10	0.983 ± 0.047
6	10	0.984 ± 0.013
7	10	0.977 ± 0.012
8	10	0.935 ± 0.015
9	10	0.961 ± 0.030
10	10	1.031 ± 0.013
11	10	1.022 ± 0.014
12	10	0.995 ± 0.023
13	10	0.990 ± 0.039
14	10	0.994 ± 0.006
15	10	1.062 ± 0.021^**

Group	Dose / μmol·L^-1	Cell viability
Control	-	1.182 ± 0.046
Model	-	1.000 ± 0.022^##
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13	10	0.990 ± 0.039
14	10	0.994 ± 0.006
15	10	1.062 ± 0.021^**

山茱萸果实化学成分及其抗阿尔茨海默症活性研究

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杨梦 ¹^,² , 郝志友 ¹^,² , 周诗琪 ¹^,² , 曹兵 ¹^,² , 朱登辉 ¹^,² , 杨颖 ¹^,² , 魏俊俊 ¹^,² , 陶思琦 ¹^,² , 张博文 ¹^,² , 郑晓珂 ¹^,² , 冯卫生 ¹^,²^,^*

药学学报 | 研究论文 2022,57(12): 3608-3615

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药学学报 | 研究论文 2022, 57(12): 3608-3615

山茱萸果实化学成分及其抗阿尔茨海默症活性研究

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杨梦¹^,², 郝志友¹^,², 周诗琪¹^,², 曹兵¹^,², 朱登辉¹^,², 杨颖¹^,², 魏俊俊¹^,², 陶思琦¹^,², 张博文¹^,², 郑晓珂¹^,², 冯卫生¹^,²^,^*

作者信息

1.河南中医药大学药学院, 河南郑州 450046

2.河南省中药开发工程技术研究中心, 河南郑州 450046

通讯作者:

*冯卫生, Tel / Fax: 86-371-60190296, E-mail: fwsh@hactcm.edu.cn

Chemical constituents from fruits of Cornus officinalis and their anti-Alzheimer's disease activity

Meng YANG¹^,², Zhi-you HAO¹^,², Shi-qi ZHOU¹^,², Bing CAO¹^,², Deng-hui ZHU¹^,², Ying YANG¹^,², Jun-jun WEI¹^,², Si-qi TAO¹^,², Bo-wen ZHANG¹^,², Xiao-ke ZHENG¹^,², Wei-sheng FENG¹^,²^,^*

Affiliations

1. School of Pharmacy, Henan University of Chinese Medicine, Zhengzhou 450046, China

2. The Engineering and Technology Research Center for Chinese Medicine Development of Henan Province, Zhengzhou 450046, China

出版时间: 2022-12-12 doi: 10.16438/j.0513-4870.2022-0853

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摘要

收起

采用Toyopearl HW-40C、Sephadex LH-20、硅胶和半制备液相等多种色谱学技术从山茱萸果实中分离得到15个化合物。根据理化性质与波谱数据鉴定了其结构, 分别为新木脂素A (1)、咖啡酸(2)、反式对羟基桂皮酸(3)、马栗树皮素(4)、东莨菪素(5)、benzyl-7-O-β-D-glucopyranoside (6)、它乔糖苷(7)、6-O-(4-hydroxybenzoyl) arbutin (8)、2-(3′, 4′-二羟苯基)-1, 3-胡椒环-5-醛(9)、(-)-松脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(10)、(7S, 8R)-二氢去氢二愈创木基醇-9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(11)、(7S, 8R)-二氢去氢二松柏醇-9′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(12)、(+)-南烛木树脂酚(13)、(+)-异落叶松树脂醇-9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(14)、异落叶松树脂醇-9′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(15)。化合物1为新化合物, 命名为新木脂素A, 化合物6~9和14首次从山茱萸中分离得到。化合物2、3和15可以有效缓解Aβ_25-35诱导的PC12细胞损伤, 表明具有潜在的抗阿尔茨海默症活性。

关键词

山茱萸 / 化学成分 / 木脂素苷 / 新木脂素A / 抗阿尔茨海默症活性

Abstract

收起

Fifteen compounds were isolated from fruits of Cornus officinalis by various chromatographic techniques such as Toyopearl HW-40C, Sephadex LH-20, silica gel, and the semi-preparative HPLC. Their chemical structures were identified by analysis of physicochemical properties and spectral data, and determined as neolignan A (1), caffeic acid (2), trans-p-hydroxy cinnamic acid (3), esculetin (4), scopoletin (5), benzyl-7-O-β-D-glucopyranoside (6), tachioside (7), 6-O-(4-hydroxybenzoyl) arbutin (8), 2-(3′, 4′-dihydroxyphenyl)-1, 3-benzodioxole-5-carboxaldehyde (9), (-)-pinoresinol-4-O-β-D-glucopyranoside (10), (7S, 8R)-dihydrodehydrodiconiferyl alcohol-9-O-β-D-glucopyranoside (11), (7S, 8R)-dihydrodehydrodiconiferyl alcohol-9′-O-β-D-glucopyranoside (12), (+)-lyoniresinol (13), (+)-isolariciresinol-9-O-β-D-glucopyranoside (14), and isolariciresinol-9′-O-β-D-glucopyranoside (15). Compound 1 was a new compound and named as neolignan A, and compounds 6-9 and 14 were isolated from Cornus officinalis for the first time. Compounds 2, 3 and 15 efficiently alleviated the PC12 cells injury induced by Aβ_25-35, suggesting their potential anti-Alzheimer's disease activity.

Key words

Cornus officinalis / chemical constituent / lignan glycoside / neolignan A / anti-Alzheimer's disease activity

引用本文

杨梦, 郝志友, 周诗琪, 曹兵, 朱登辉, 杨颖, 魏俊俊, 陶思琦, 张博文, 郑晓珂, 冯卫生. 山茱萸果实化学成分及其抗阿尔茨海默症活性研究. 药学学报, 2022 , 57 (12) : 3608 -3615 . DOI: 10.16438/j.0513-4870.2022-0853

Meng YANG, Zhi-you HAO, Shi-qi ZHOU, Bing CAO, Deng-hui ZHU, Ying YANG, Jun-jun WEI, Si-qi TAO, Bo-wen ZHANG, Xiao-ke ZHENG, Wei-sheng FENG. Chemical constituents from fruits of Cornus officinalis and their anti-Alzheimer's disease activity[J]. Acta Pharmaceutica Sinica, 2022 , 57 (12) : 3608 -3615 . DOI: 10.16438/j.0513-4870.2022-0853

正文

收起

山茱萸为山茱萸科植物山茱萸(Cornus officinalis) 的干燥成熟果肉, 广泛分布于河南、陕西、浙江等地^[1]。其性味酸、涩、微温, 临床中一般用于治疗腰膝酸软、大汗虚脱、遗精遗尿等滑脱之症, 在《神农本草经》《汤液本草》《普济方》等中医典籍中均有详细记载, 是我国名贵的滋补类药材^[2]。现代药理学研究表明, 山茱萸具有降血糖^[3]、改善认知能力^[4]、抗炎^[5]等功效。此外, 相关研究表明, 山茱萸主要含有环烯醚萜及其苷类、三萜、有机酸、黄酮、鞣质等多种有效成分^{[6, 7]}。为了进一步阐明山茱萸的药效物质基础, 促进其作为药食两用中药的充分合理利用, 本实验对山茱萸中的化学成分进行系统分离与鉴定, 得到15个化合物, 包括7个木脂素类化合物(1、10~15)、2个苯丙素类化合物(2和3)、2个香豆素类化合物(4和5)、4个酚酸类化合物(6~9), 结构见图 1。化合物1为新化合物, 命名为新木脂素A, 化合物6~9和14首次从山茱萸中分离得到。体外抗阿尔茨海默症活性筛选实验表明, 化合物2、3和15对Aβ_25-35诱导的PC12细胞损伤具有显著的保护作用。

结果与讨论

收起

1 结构鉴定

化合物1 无色蜡状物, 易溶于甲醇。HR-ESI-MS谱在m/z 485.179 8 [M+Na]⁺ (Calcd. 485.178 2) 处显示该化合物的准分子离子峰, 确定分子式为C₂₄H₃₀O₉, 计算不饱和度为10。IR图谱中显示有羟基(3 398 cm^-1) 和双键(1 622 cm^-1) 基团特征吸收峰。¹H NMR (CD₃OD, 500 MHz) 谱(表 1) 中, 在δ_H 7.15 (1H, br s, H-2′)、7.00 (1H, br d, J = 7.9 Hz, H-6′)、6.70 (1H, d, J = 7.9 Hz, H-5′) 显示一组苯环ABX系统特征信号峰; δ_H 7.22 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-3, 5) 和6.74 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2, 6) 处的质子信号峰表明化合物中存在一个对位二取代苯环; δ_H 5.53 (1H, d, J = 5.8 Hz, H-7) 和3.60 (1H, m, H-8) 处为苯骈呋喃型木脂素7位和8位质子特征信号峰; δ_H 4.19 (1H, dd, J = 9.7, 5.8 Hz, H-9a)、3.74 (1H, dd, J = 9.7, 7.8 Hz, H-9b)、3.56 (2H, t, J = 6.6 Hz, H-9′) 处为两个连氧亚甲基质子信号峰; δ_H 2.62 (2H, t, J = 7.7 Hz, H-7′) 和1.80 (2H, m, H-8′) 为两个不连氧亚甲基质子信号峰; δ_H 4.35 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1″)、3.87 (1H, m, H-6″a)、3.66 (1H, dd, J = 12.1, 4.7 Hz, H-6″b) 以及δ_H 3.23-3.34 (4H, m, H-2″-5″) 处质子信号峰提示该化合物中含有一个糖的结构片段。¹³C NMR (CD₃OD, 125 MHz) (表 1) 和DEPT-135谱显示22个碳信号, 结合HSQC谱可知, δ_C 159.3 (C-4′)、158.3 (C-4)、135.6 (C-1′)、134.3 (C-1)、129.8 (C-6′)、128.7 (C-3′)、128.3 (C-3, 5)、126.2 (C-2′)、116.1 (C-2, 6)、109.7 (C-5′) 处为两组苯环上的碳信号。δ_C 104.6 (C-1″)、78.2 (C-3″)、78.1 (C-5″)、75.1 (C-2″)、71.6 (C-4″)、62.8 (C-6″) 处为一组葡萄糖上碳特征信号峰。δ_C 88.3 (C-7) 和52.7 (C-8) 处为苯骈呋喃型木脂素7位和8位特征碳信号峰, δ_C 72.6 (C-9)、62.3 (C-9′)、32.5 (C-7′)、35.9 (C-8′) 处为四个亚甲基碳信号峰。以上数据与文献^[8]报道的3-[2-(4-hydroxyphenyl)-3-hydroxymethyl-2, 3-dihydro-1-benzofuran-5-yl]propan-1-ol核磁数据对比后, 仅在C-8位(1, δ_C 52.7; 3-[2-(4-hydroxyphenyl)-3-hydroxymethyl-2, 3-dihydro-1-benzofuran-5-yl]propan-1-ol, δ_C 54.8) 和C-9位(1, δ_C 72.6; 3-[2-(4-hydroxyphenyl)-3-hydroxymethyl-2, 3-dihydro-1-benzofuran-5-yl]propan-1-ol, δ_C 65.1) 的化学位移存在差异, 且化合物1多了一个糖结构片段。在HMBC谱(图 2) 中, 葡萄糖端基氢δ_H 4.11 (H-1″) 与C-9 (δ_C 72.6) 远程相关, 表明葡萄糖连在C-9位上。化合物1经水解后, 水解产物经手性HPLC分析, 表明该化合物中的糖为D-葡萄糖, 且根据端基质子的偶合常数(J = 7.8 Hz) 确定其为β构型。由氢谱中H-7和H-8的偶合常数(J = 5.8 Hz) 推测H-7、H-8的相对构型为反式^[9]。查阅文献^[10-13]发现, 具有二氢苯骈呋喃骨架的C-7和C-8绝对构型可根据ECD谱中240~220 nm处吸收进行区分, 当ECD谱在220 nm附近显示负Cotton效应, 240 nm附近显示正Cotton效应, 绝对构型为7S, 8R; 在220 nm附近显示正Cotton效应, 240 nm附近显示负Cotton效应, 绝对构型为7R, 8S。化合物1的ECD谱在221 nm处显示正Cotton效应, 235 nm处显示负Cotton效应, 确定该化合物的绝对构型为7R, 8S。通过对比实测ECD和计算ECD曲线, 进一步证实化合物1的绝对构型为7R, 8S (图 3)。基于以上分析, 确定化合物1结构为新木脂素A, 为1个新化合物, 数据归属见表 1。

2 抗阿尔茨海默症活性研究

通过对化合物1~15进行抗阿尔茨海默症活性筛选, 结果如表 2所示。与正常组相比, 模型组细胞活力显著降低(P < 0.01); 与模型组相比, 化合物2、3和15可显著提高PC12的细胞活力(P < 0.05或P < 0.01), 表明化合物2、3和15对Aβ_25-35诱导的PC12细胞损伤具有显著的保护作用, 具有潜在的抗阿尔茨海默症活性。

实验部分

收起

Bruker AVANCE III 500型核磁共振仪、Bruker maxis HD型飞行时间质谱(德国布鲁克公司); 赛谱锐思LC52型高压制备液相色谱仪(赛谱锐思北京科技有限公司); Thermo EVO300紫外分光光度计(美国Thermo Scientific公司) 型紫外检测器; Autopol IV全自动旋光仪(美国鲁道夫公司); N-1001型旋转蒸发仪、A-1000S型水流抽气机、N-1111型冷冻水循环装置(上海埃朗仪器有限公司); 电热鼓风干燥箱(上海一恒科学仪器有限公司); YMC-Pack ODS-A色谱柱(250 mm × 20 mm, 5 μm) 和C₁₈ ODS (50 μm) (日本YMC有限公司); 柱色谱填料Sephadex LH-20 (GE Healthcare公司); Toyopearl HW-40C (日本TOSOH公司); MCI gel CHP-20、大孔树脂Diaion HP-20 (日本三菱化学公司); 薄层色谱硅胶GF 254、柱色谱硅胶(100~200目, 200~300目, 青岛海洋化工厂); 甲醇(色谱纯, 天津四友精细化学品有限公司); 乙腈(色谱纯, 美国天地有限公司); 所用其他分析纯试剂均为天津市富宇精细化工有限公司及天津市致远化学试剂有限公司生产。

山茱萸于2019年9月采集于河南省西峡县, 经药学院董诚明教授鉴定为山茱萸科山茱萸属植物山茱萸(Cornus officinalis) 的果肉, 植物标本(No.20190903) 保存于河南中医药大学中药化学实验室。

1 提取分离

取山茱萸干燥成熟果肉100.0 kg, 用10倍量水煮沸提取两次, 每次2 h。合并提取液, 减压浓缩后得到总浸膏55.1 kg。总浸膏用适量去离子水溶解后, 经D101大孔吸附树脂, 依次用水和95%乙醇进行洗脱, 95%乙醇洗脱液经减压浓缩后得浸膏21.7 kg, 用适量水分散后, 依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取, 回收溶剂后得到石油醚部位1.5 g、乙酸乙酯部位99.3 g、正丁醇部位4.15 kg和水部位17.4 kg。

乙酸乙酯部位(99.3 g) 经Diaion HP-20柱分离, 依次用水、20%乙醇、40%乙醇、60%乙醇和95%乙醇进行梯度洗脱, 每个梯度洗脱4个柱体积, TLC检识并合并相同流分得到5个组分Fr.1~Fr.5。Fr.3 (19.6 g) 经Sephadex LH-20凝胶柱分离, 依次用20%甲醇、50%甲醇和100%甲醇进行梯度洗脱, 得到5个组分Fr.3-1~Fr.3-5。Fr.3-2 (460.0 mg) 经半制备型高效液相色谱分离(22% MeOH, 3 mL·min^-1) 得到化合物9 (t_R = 16.3 min, 10.1 mg)。Fr.3-3 (860.2 mg) 经半制备型高效液相色谱分离(15% MeCN, 3 mL·min^-1) 得到化合物3 (t_R = 23.3 min, 79.7 mg)。Fr.3-1 (16.0 g) 经硅胶柱色谱分离, 以石油醚-丙酮(3∶1→0∶1) 梯度洗脱得到6个组分, 即Fr.3-1-1~Fr.3-1-6。Fr.3-1-4 (105.2 mg) 经半制备型高效液相色谱分离(14% MeCN, 3 mL·min^-1) 得到化合物6 (t_R = 15.3 min, 5.8 mg)。Fr.2 (13.26 g) 经Sephadex LH-20柱色谱分离, 依次用20%甲醇、50%甲醇和100%甲醇洗脱, 得到5个组分Fr.2-1~Fr.2-5。Fr.2-3 (80.0 mg) 经半制备型高效液相色谱分离(11% MeOH, 3 mL·min^-1) 得到化合物7 (t_R = 11.0 min, 7.0 mg)。

正丁醇部位经Diaion HP-20柱分离, 依次用水、20%乙醇、40%乙醇、70%乙醇和95%乙醇梯度洗脱, 每个梯度洗脱4个柱体积, 得到5个组分, 即A1~A5。A2 (201.0 g) 经MCI gel柱色谱分离, 依次用水、20%甲醇、40%甲醇、60%甲醇和100%甲醇进行梯度洗脱, 得到5个组分, 即A2-1~A2-5。A2-3 (20.1 g) 经硅胶柱色谱分离, 以二氯甲烷-甲醇(50∶1→5∶1) 梯度洗脱, 得到5个组分, 即A2-3-1~A2-3-5。A2-3-1经硅胶柱色谱分离, 以二氯甲烷-甲醇(40∶1→5∶1) 梯度洗脱, 得到9个组分, 即A2-3-1-1~A2-3-1-9。A2-3-1-3 (200.6 mg) 经半制备型高效液相色谱分离(18% MeOH, 3 mL·min^-1) 得到化合物1 (t_R = 62.9 min, 2.1 mg)。A2-3-1-4 (370.2 mg) 经半制备型高效液相色谱分离(13% MeCN, 3 mL·min^-1) 得到化合物2 (t_R = 40.1 min, 2.8 mg) 和化合物13 (t_R = 26.1 min, 7.9 mg)。A2-3-1-2 (130.5 mg) 经半制备型高效液相色谱分离(42% MeOH, 3 mL·min^-1) 得到化合物10 (t_R = 11.5 min, 4.8 mg)。A2-3-3 (5.4 g) 经硅胶柱色谱分离, 以二氯甲烷-甲醇(20∶1→1∶1) 梯度洗脱, 得到9个组分, 即A2-3-3-1~A2-3-3-9。A2-3-3-5 (320.3 mg) 经半制备型高效液相色谱分离(38% MeOH, 3 mL·min^-1) 得到化合物11 (t_R = 24.1 min, 2.6 mg)。A2-4 (15.5 g) 经硅胶柱色谱(200~300目) 分离, 以二氯甲烷-甲醇(30∶1→1∶1) 梯度洗脱, 得到6个组分, 即A2-4-1~A2-4-6。A2-4-1 (300.8 mg) 经半制备型高效液相色谱分离(30% MeOH, 3 mL·min^-1) 得到化合物5 (t_R = 28.9 min, 1.6 mg)。A2-4-4 (40.1 g) 经Toyopearl HW-40C柱色谱分离, 依次用40%甲醇、60%甲醇和80%甲醇进行梯度洗脱, 得到9个组分, 即A2-4-4-1~A2-4-4-9。A2-4-4-6 (500.0 mg) 经半制备型高效液相色谱分离(26% MeOH, 3 mL·min^-1) 得到化合物8 (t_R = 34.4 min, 4.9 mg)。A2-1 (45.1 g) 经MCI gel柱, 依次用水、10%甲醇、20%甲醇、30%甲醇、40%甲醇、50%甲醇、60%甲醇、70%甲醇、80%甲醇和100%甲醇进行梯度洗脱, 得到5个组分, 即A2-1-1~A2-1-5。A2-1-3 (15.7 g) 经硅胶柱色谱分离, 以二氯甲烷-甲醇(12∶1→8∶1) 梯度洗脱, 得到5个组分A2-1-3-1~A2-1-3-5。A2-1-3-3 (60.8 mg) 经半制备型高效液相色谱分离(12% MeCN, 3 mL·min^-1) 得到化合物4 (t_R = 30.2 min, 6.2 mg)。A2-1-4 (8.6 g) 经硅胶柱色谱分离, 以二氯甲烷-甲醇(40∶1→2∶1) 梯度洗脱, 得到7个组分, 即A2-1-4-1~A2-1-4-7。A2-1-4-5 (95.8 mg) 经半制备型高效液相色谱分离(38% MeOH, 3 mL·min^-1) 得到化合物12 (t_R = 42.9 min, 5.7 mg)、14 (t_R = 26.5 min, 7.9 mg) 和15 (t_R = 21.2 min, 4.6 mg)。

2 结构鉴定

化合物1 无色蜡状物, 易溶于甲醇, HR-ESI-MS m/z: 485.179 8 [M+Na]⁺ (C₂₄H₃₀O₉Na, Calcd. 485.178 2); IR ν_max: 3 398、1 622 cm^-1; [α]_D²⁰ -48 (c 0.03, MeOH); UV (MeOH) λ_max (logε): 200 (4.47)、228 (3.92)、286 (3.51) nm; CD (MeOH) Δε: 221 (+0.60)、235 (-6.33)、285 (+0.27) nm; ¹H NMR (CD₃OD, 500 MHz) 和¹³C NMR (CD₃OD, 125 MHz) 数据见表 1。

化合物2 黑色无定形粉末, 易溶于甲醇; HR-ESI-MS m/z: 203.031 7 [M+Na]⁺ (C₉H₈O₄Na, Calcd. 203.031 5); ¹H NMR (CD₃OD, 500 MHz) δ_H 7.52 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-7), 7.03 (1H, d, J = 1.7 Hz, H-2), 6.94 (1H, dd, J = 8.2, 1.7 Hz, H-6), 6.77 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5), 6.22 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-8); ¹³C NMR (CD₃OD, 125 MHz) δ_C 127.9 (C-1), 116.0 (C-2), 146.7 (C-3), 149.4 (C-4), 116.1 (C-5), 122.8 (C-6), 146.8 (C-7), 116.5 (C-8)。以上数据与文献^[14]进行对比, 确定化合物为咖啡酸。

化合物3 黄色无定形粉末, 易溶于甲醇; HR-ESI-MS m/z: 187.036 9 [M+Na]⁺ (C₉H₈O₃Na, Calcd. 187.036 6); ¹H NMR (CD₃OD, 500 MHz) δ_H 7.48 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-2′, 6′), 7.72 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-3), 6.82 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-3′, 5′), 6.41 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-2); ¹³C NMR (CD₃OD, 125 MHz) δ_C 168.1 (C-1), 114.3 (C-2), 147.7 (C-3), 127.1 (C-1′), 131.3 (C-2′, 6′), 116.8 (C-3′, 5′), 161.5 (C-4′)。以上数据与文献^[15]进行对比, 确定化合物为反式对羟基桂皮酸。

化合物4 绿色无定形粉末, 易溶于甲醇, HR-ESI-MS m/z: 201.016 3 [M+Na]⁺ (C₉H₆O₄Na, Calcd. 201.015 8); ¹H NMR (CD₃OD, 500 MHz) δ_H 7.78 (1H, d, J = 9.4 Hz, H-4), 6.94 (1H, s, H-5), 6.75 (1H, s, H-8), 6.18 (1H, d, J = 9.4 Hz, H-3); ¹³C NMR (CD₃OD, 125 MHz) δ_C 164.3 (C-2), 112.8 (C-3), 146.1 (C-4), 112.5 (C-4a), 113.0 (C-5), 144.6 (C-6), 152.0 (C-7), 103.6 (C-8), 150.5 (C-8a)。以上数据与文献^[16]进行对比, 确定该化合物为马栗树皮素。

化合物5 棕色无定形粉末, 易溶于甲醇, HR-ESI-MS m/z: 215.031 9 [M+Na]⁺ (C₁₀H₈O₄Na, Calcd. 215.031 5); ¹H NMR (CD₃OD, 500 MHz) δ_H 7.87 (1H, d, J = 9.4 Hz, H-4), 7.12 (1H, s, H-5), 6.78 (1H, s, H-8), 6.21 (1H, d, J = 9.4 Hz, H-3), 3.91 (3H, s, 7-OCH₃); ¹³C NMR (CD₃OD, 125 MHz) δ_C 164.1 (C-2), 112.6 (C-3), 147.1 (C-4), 112.5 (C-4a), 110.0 (C-5), 151.4 (C-6), 146.1 (C-7), 103.9 (C-8), 153.0 (C-8a), 56.8 (7-OCH₃)。以上数据与文献^[17]进行对比, 确定该化合物为东莨菪素。

化合物6 白色无定形粉末, 易溶于甲醇, HR-ESI-MS m/z: 293.100 7 [M+Na]⁺ (C₁₃H₁₈O₆Na, Calcd. 293.099 6); ¹H NMR (CD₃OD, 500 MHz) δ_H 7.42 (2H, d, J = 7.3 Hz, H-2, 6), 7.33 (2H, t, J = 7.3 Hz, H-3, 5), 7.27 (1H, t, J = 7.3 Hz, H-4), 4.93 (1H, d, J =11.8 Hz, H-7a), 4.67 (1H, d, J = 11.8 Hz, H-7b), 4.35 (1H, d, J = 7.7 Hz, H-1′), 3.89 (1H, dd, J = 12.0, 2.1 Hz, H-6′a), 3.69 (1H, dd, J = 12.0, 5.6 Hz, H-6′b), 3.23~3.36 (4H, m, H-2′-5′); ¹³C NMR (CD₃OD, 125 MHz) δ_C 139.1 (C-1), 129.2 (C-2, 6), 129.3 (C-3, 5), 128.7 (C-4), 103.3 (C-1′), 75.2 (C-2′), 78.1 (C-3′), 71.7 (C-4′), 78.0 (C-5′), 62.8 (C-6′), 71.7 (C-7)。以上数据与文献^[18]进行对比, 确定该化合物为benzyl-7-O-β-D-glucopyranoside。

化合物7 淡黄色无定形粉末, 易溶于甲醇, HR-ESI-MS m/z: 325.090 7 [M+Na]⁺ (C₁₃H₁₈O₈Na, Calcd. 325.089 4); ¹H NMR (CD₃OD, 500 MHz) δ_H 6.80 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-2), 6.69 (1H, d, J = 8.6 Hz, H-6), 6.60 (1H, dd, J = 8.6, 2.4 Hz, H-5), 4.74 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1′), 3.90 (1H, d, J = 11.8 Hz, H-6′a), 3.83 (3H, s, H-7), 3.68 (1H, dd, J = 11.8, 5.6 Hz, H-6′b), 3.33~3.45 (4H, m, H-2′-5′); ¹³C NMR (CD₃OD, 125 MHz) δ_C 142.9 (C-1), 149.3 (C-2), 103.8 (C-3), 152.9 (C-4), 110.0 (C-5), 116.0 (C-6), 103.8 (C-1′), 75.0 (C-2′), 78.1 (C-3′), 71.6 (C-4′), 78.2 (C-5'), 62.6 (C-6′), 56.4 (C-7)。以上数据与文献^[19]进行对比, 确定化合物为它乔糖苷。

化合物8 白色无定形粉末, 易溶于甲醇, HR-ESI-MS m/z: 415.101 2 [M+Na]⁺ (C₁₉H₂₀O₉Na, Calcd. 415.099 6); ¹H NMR (CD₃OD, 500 MHz) δ_H 7.90 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2″, 6″), 6.93 (2H, d, J = 8.9 Hz, H-2′, 6′), 6.84 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3″, 5″), 6.60 (2H, d, J = 8.9 Hz, H-3′, 5′), 4.74 (1H, d, J = 7.4 Hz, H-1), 4.67 (1H, dd, J = 11.7, 2.1 Hz, H-6a), 4.35 (1H, dd, J = 11.7, 7.5 Hz, H-6b), 3.39~3.72 (4H, m, H-2′-5′); ¹³C NMR (CD₃OD, 125 MHz) δ_C 103.7 (C-1), 75.0 (C-2), 78.0 (C-3), 72.1 (C-4), 75.5 (C-5), 65.1 (C-6), 122.2 (C-1′), 116.2 (C-3′, 5′), 132.9 (C-2′, 6′), 163.6 (C-4′), 167.9 (C-7′), 153.9 (C-1″), 116.6 (C-2″, 6″), 119.6 (C-3″, 5″), 152.3 (C-4″)。以上数据与文献^[20]进行对比, 确定该化合物为6-O-(4-hydroxybenzoyl) arbutin。

化合物9 棕色蜡状物, 易溶于甲醇, HR-ESI-MS m/z: 281.042 9 [M+Na]⁺ (C₁₄H₁₀O₅Na, Calcd. 281.042 6); ¹H NMR (CD₃OD, 500 MHz) δ_H 9.69 (1H, s, H-10), 7.31(1H, s, H-4), 7.30 (1H, s, H-6), 6.91 (1H, d, J = 7.7 Hz, H-7), 6.85 (1H, s, H-2′), 6.74 (2H, s, H-5′, 6′), 5.21 (1H, s, H-2); ¹³C NMR (CD₃OD, 125 MHz) δ_C 104.8 (C-2), 114.8 (C-4), 130.8 (C-5), 126.4 (C-6), 116.2 (C-7), 147.2 (C-8), 153.7 (C-9), 193.1 (C-10), 146.7 (C-1′), 115.4 (C-2′), 146.1 (C-3′), 131.1 (C-4′), 115.8 (C-5′), 119.4 (C-6′)。以上数据与文献^[21]进行对比, 确定该化合物为2-(3', 4′-二羟苯基)-1, 3-胡椒环-5-醛。

化合物10 黄色无定形粉末, 易溶于甲醇, HR-ESI-MS m/z: 543.185 5 [M+Na]⁺ (C₂₆H₃₂O₁₁Na, Calcd. 543.183 7); ¹H NMR (CD₃OD, 500 MHz) δ_H 7.14 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5), 7.03 (1H, s, H-2), 6.95 (1H, d, J = 1.1 Hz, H-2′), 6.92 (1H, dd, J = 8.5, 1.7 Hz, H-6), 6.81 (1H, dd, J = 8.1, 1.1 Hz, H-6′), 6.76 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5′), 4.84 (1H, br s, H-1″), 4.76 (1H, d, J = 3.3 Hz, H-7), 4.71 (1H, d, J = 3.9 Hz, H-7′), 4.25 (2H, m, H-9a, 9′a), 3.87 (3H, s, 3-OCH₃), 3.86 (3H, s, 3′-OCH₃), 3.39 (2H, m, H-9b, 9′b), 3.14 (2H, br s, H-8, 8′), 3.14~4.27 (6H, m, H-2″-6″); ¹³C NMR (CD₃OD, 125 MHz) δ_C 137.4 (C-1), 111.6 (C-2), 147.5 (C-3), 151.0 (C-4), 118.0 (C-5), 120.1 (C-6), 87.5 (C-7), 55.5 (C-8), 72.7 (C-9), 133.8 (C-1′), 111.0 (C-2′), 147.3 (C-3′), 149.1 (C-4′), 116.1 (C-5′), 119.8 (C-6′), 87.1 (C-7′), 55.4 (C-8′), 72.7 (C-9′), 102.8 (C-1″), 74.9 (C-2″), 77.8 (C-3″), 71.3 (C-4″), 78.2 (C-5″), 62.5 (C-6″), 56.7 (3-OCH₃), 56.4 (3′-OCH₃)。以上数据与文献^[22]进行对比, 确定该化合物为(-)-松脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物11 棕色蜡状物, 易溶于甲醇, HR-ESI-MS m/z: 545.199 8 [M+Na]⁺ (C₂₆H₃₄O₁₁Na, Calcd. 545.199 3); ¹H NMR (CD₃OD, 500 MHz) δ_H 7.00 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-2), 6.87 (1H, dd, J = 8.1, 1.6 Hz, H-6), 6.77 (1H, br s, H-2′), 6.76 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5), 6.72 (1H, br s, H-6′), 5.60 (1H, d, J = 6.2 Hz, H-7), 4.35 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1″), 4.21 (1H, dd, J = 9.6, 5.5 Hz, H-9a), 3.85 (3H, s, 3′-OCH₃), 3.82 (3H, s, 3-OCH₃), 3.76 (1H, m, H-8), 3.76 (1H, m, H-9b), 3.67 (1H, m, H-6″a), 3.62 (1H, m, H-6″b), 3.51 (2H, t, J = 6.5 Hz, H-9′), 3.36 (1H, m, H-5″), 3.28 (1H, m, H-3″), 3.27 (1H, m, H-4″), 3.23 (1H, m, H-2″), 2.62 (2H, t, J = 7.6 Hz, H-7′), 1.81 (2H, m, H-8′); ¹³C NMR (CD₃OD, 125 MHz) δ_C 134.8 (C-1), 110.7 (C-2), 149.0 (C-3), 147.5 (C-4), 116.1 (C-5), 119.7 (C-6), 89.0 (C-7), 53.3 (C-8), 72.5 (C-9), 136.9 (C-1′), 118.2 (C-2′), 145.2 (C-3′), 147.4 (C-4′), 129.6 (C-5′), 114.2 (C-6′), 32.9 (C-7′), 35.8 (C-8′), 62.2 (C-9′), 104.7 (C-1″), 75.2 (C-2″), 78.3 (C-3″), 71.6 (C-4″), 78.1 (C-5″), 62.8 (C-6″), 56.7 (3-OCH₃), 56.4 (3′-OCH₃)。以上数据与文献^[23]进行对比, 确定该化合物为(7S, 8R)-二氢去氢二愈创木基醇-9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物12 黄色蜡状物, 易溶于甲醇, HR-ESI-MS m/z: 545.199 5 [M+Na]⁺ (C₂₆H₃₄O₁₁Na, Calcd. 545.199 3); ¹H NMR (DMSO-d₆, 500 MHz) δ_H 6.90 (1H, br s, H-2), 6.76 (2H, br s, H-5, 6), 6.71 (2H, s, H-2′, 6′), 5.40 (1H, d, J = 6.8 Hz, H-7), 4.11 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1″), 3.78 (1H, m, H-9′a), 3.76 (3H, s, 3′-OCH₃), 3.74 (3H, s, 3-OCH₃), 3.68 (1H, m, H-9a), 3.60 (1H, m, H-9b), 3.60 (1H, m, H-6″a), 3.44 (1H, m, H-6″b), 3.42 (1H, m, H-8), 3.41 (1H, m, H-9′b), 3.13 (1H, m, H-4″), 3.06 (2H, m, H-3″, 5″), 2.96 (1H, m, H-2″), 2.58 (2H, dd, J = 8.8, 6.5 Hz, H-7′), 1.79 (2H, m, H-8′); ¹³C NMR (DMSO-d₆, 125 MHz) δ_C 132.6 (C-1), 110.3 (C-2), 147.5 (C-3), 146.3 (C-4), 115.3 (C-5), 118.5 (C-6), 86.9 (C-7), 53.3 (C-8), 63.0 (C-9), 134.7 (C-1′), 112.5 (C-2′), 143.4 (C-3′), 145.6 (C-4′), 129.1 (C-5′), 116.6 (C-6′), 31.4 (C-7′), 31.5 (C-8′), 68.0 (C-9′), 103.0 (C-1″), 73.5 (C-2″), 76.9 (C-3″), 70.1 (C-4″), 76.8 (C-5″), 61.1 (C-6″), 55.6 (3-OCH₃), 55.7 (3′-OCH₃)。以上数据与文献^[9]进行对比, 确定该化合物为(7S, 8R)-二氢去氢二松柏醇-9′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物13 黄色无定形粉末, 易溶于甲醇, HR-ESI-MS m/z: 443.167 8 [M+Na]⁺ (C₂₂H₂₈O₈Na, Calcd. 443.167 6); ¹H NMR (CD₃OD, 500 MHz) δ_H 6.58 (1H, s, H-2), 6.38 (2H, s, H-2′, 6′), 4.31 (1H, d, J = 5.6 Hz, H-7′), 3.86 (3H, s, 3-OCH₃), 3.74 (6H, s, 3′, 5′-OCH₃), 3.59 (1H, m, H-9a), 3.47~3.51 (3H, m, H-9b, H-9′), 3.38 (3H, s, 5-OCH₃), 2.70 (1H, m, H-7a), 2.57 (1H, m, H-7b), 1.97 (1H, m, H-8′), 1.63 (1H, m, H-8); ¹³C NMR (CD₃OD, 125 MHz) δ_C 130.2 (C-1), 126.2 (C-2), 148.6 (C-3), 138.9 (C-4), 147.7 (C-5), 107.8 (C-6), 33.6 (C-7), 40.9 (C-8), 66.8 (C-9), 139.3 (C-1′), 106.8 (C-2′, 6′), 149.0 (C-3′, 5′), 134.5 (C-4′), 42.3 (C-7′), 64.1 (C-9′), 60.1 (5-OCH₃), 56.7 (3-OCH₃), 56.6 (3′, 5′-OCH₃)。以上数据与文献^[24]进行对比, 确定该化合物为(+)-南烛木树脂酚。

化合物14 黄色蜡状物, 易溶于甲醇, HR-ESI-MS m/z: 545.199 3 [M+Na]⁺ (C₂₆H₃₄O₁₁Na, Calcd. 545.199 3); ¹H NMR (DMSO-d₆, 500 MHz) δ_H 6.68 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.64 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2′), 6.61 (1H, s, H-5), 6.51 (1H, dd, J = 8.0, 1.8 Hz, H-6′), 6.10 (1H, s, H-2), 3.95 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1″), 3.72 (1H, s, H-7′), 3.71 (3H, s, 3′-OCH₃), 3.70 (3H, s, 4-OCH₃), 3.60 (1H, m, H-9a), 3.57 (1H, m, H-9b), 3.53 (2H, m, H-9′), 3.47 (2H, m, H-6″), 3.08 (2H, m, H-3″, 4″), 2.94 (2H, m, H-2″, 5″), 2.74 (1H, m, H-7a), 2.64 (1H, m, H-7b), 1.83 (1H, m, H-8′), 1.83 (1H, m, H-8); ¹³C NMR (DMSO-d₆, 125 MHz) δ_C 132.2 (C-1), 116.3 (C-2), 144.7 (C-3), 145.6 (C-4), 113.2 (C-5), 127.3 (C-6), 32.2 (C-7), 43.6 (C-8), 68.7 (C-9), 137.0 (C-1′), 111.8 (C-2′), 147.3 (C-3′), 144.1 (C-4′), 115.3 (C-5′), 121.6 (C-6′), 46.2 (C-7′), 38.8 (C-8′), 60.8 (C-9′), 102.8 (C-1″), 73.5 (C-2″), 76.8 (C-3″, 5″), 69.9 (C-4″), 63.3 (C-6″), 55.7 (4-OCH₃), 55.5 (3′-OCH₃)。以上数据与文献^[25]进行对比, 确定该化合物为(+)-异落叶松树脂醇-9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物15 黄色蜡状物, 易溶于甲醇, HR-ESI-MS m/z: 545.200 4 [M+Na]⁺ (C₂₆H₃₄O₁₁Na, Calcd. 545.199 3); ¹H NMR (DMSO-d₆, 500 MHz) δ_H 6.80 (1H, d, J = 1.7 Hz, H-2′), 6.68 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5′), 6.50 (1H, dd, J = 8.1, 1.7 Hz, H-6′), 6.60 (1H, s, H-2), 6.07 (1H, s, H-5), 4.02 (1H, d, J = 10.7 Hz, H-7), 3.95 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1″), 3.90 (1H, dd, J = 9.8, 2.1 Hz, H-9a), 3.72 (3H, s, 3′-OCH₃), 3.70 (3H, s, 3-OCH₃), 3.64 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-9′a), 3.60 (1H, dd, J = 10.6, 2.9 Hz, H-9b), 3.47 (2H, m, H-6″), 3.14 (1H, m, H-9′b), 2.97~3.04 (4H, m, H-2″-5″), 2.72 (2H, d, J = 7.9 Hz, H-7), 1.91 (1H, m, H-8), 1.71 (1H, m, H-8′); ¹³C NMR (DMSO-d₆, 125 MHz) δ_C 136.9 (C-1′), 113.9 (C-2′), 147.2 (C-3′), 144.1 (C-4′), 115.5 (C-5′), 121.1 (C-6′), 45.5 (C-7′), 44.1 (C-8′), 67.6 (C-9′), 127.1 (C-1), 111.9 (C-2), 145.5 (C-3), 144.5 (C-4), 116.3 (C-5), 132.7 (C-6), 32.5 (C-7), 37.5 (C-8), 62.8 (C-9), 104.1 (C-1″), 73.5 (C-2″), 76.7 (C-3″), 70.1 (C-4″), 76.8 (C-5″), 61.1 (C-6″), 55.6 (3′-OCH₃), 55.5 (3-OCH₃)。结合文献^[26]数据对比, 确定该化合物为异落叶松树脂醇-9′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

3 抗阿尔茨海默症活性实验

3.1 化合物1~15处理方法

化合物1~15在超净台内使用DMSO溶液配制成浓度为10 mmol·L^-1母液, 使用0.25 μm的微孔滤膜进行过滤除菌, 之后再使用1640培养基将化合物1~15稀释为1 mmol·L^-1。所有配制好的化合物均放于-20 ℃冰箱保存。

3.2 PC12细胞培养

PC12细胞使用含有10% FBS的1640培养基(含青霉素、链霉素均为100 kU·L^-1), 置于37 ℃、5% CO₂的恒温培养箱中培养, 更换培养液两天一次。待细胞生长至对数生长期, 弃去原培养基, 用1 mL胰酶消化细胞, 加含血清培养液终止反应并传代。

3.3 MTT法检测化合物1~15对Aβ_25-35诱导PC12细胞损伤的影响

将对数期生长的PC12细胞以细胞密度为4×10⁴·mL^-1接种于96孔板中, 每孔100 μL, 每组设置6个复孔, 置于37 ℃、5% CO₂的恒温培养箱中培养。培养24 h后, 分为空白组(control)、模型组(model, Aβ_25-35, 20 μmol·L^-1) 和给药组(1~15, 10 μmol·L^-1), 继续培养24 h后, 每孔加入20 μL MTT溶液(5 mg·mL^-1) 孵育4 h。弃去MTT后每孔加入150 μL DMSO, 振荡10 min使其完全溶解, 并使用酶标仪在490 nm波长下测定各孔吸光度值(A), 重复3次, 计算细胞活力。

4 酸水解

化合物1 (1.0 mg) 加入2.5 mL 2 mol·L^-1 HCl-H₂O中, 80 ℃下加热3 h, 反应混合物中加入EtOAc萃取3次, 每次3 mL。低温减压条件下浓缩水层, 浓缩过程中反复加H₂O稀释, 最终得到中性残留物。残留物溶于色谱MeOH (1.5 mL), 进行高效液相色谱分析。色谱条件如下: 色谱柱(CHIRALPAK AD-H, 250 mm × 4.6 mm, 5 μm), 流动相(正己烷∶无水乙醇= 82∶18; 0.5 mL·min^-1), 蒸发光散射检测器条件(漂移管温度: 75 ℃; 气体压力: 20.0 psi; 柱温: 30 ℃)。标准糖的保留时间为: D-葡萄糖(21.413, 22.554 min) 和L-葡萄糖(22.099, 23.648 min)。通过比较标准糖和化合物1中单糖的保留时间确定单糖的种类。

作者贡献: 杨梦负责化合物的分离、鉴定和文章撰写; 曹兵负责对化合物的抗阿尔茨海默症活性进行筛选; 朱登辉、周诗琪、杨颖、魏俊俊、陶思琦和张博文对提取分离和结构鉴定提供了一定帮助; 郝志友对实验中遇到的问题给予指导并负责相关稿件的修改; 郑晓珂和冯卫生负责实验设计、稿件修改等工作。

利益冲突: 所有作者均声明不存在利益冲突。

基金

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中央引导地方科技发展专项资金([2016]149)
河南省科技攻关项目(212102311091)
河南省高层次人才特殊支持计划(ZYQR201810080)

参考文献

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文献

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2022年第57卷第12期

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doi: 10.16438/j.0513-4870.2022-0853

接收时间：2022-07-11
首发时间：2025-12-24
出版时间：2022-12-12

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收稿日期：2022-07-11
修回日期：2022-10-07

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作者信息

1.河南中医药大学药学院, 河南郑州 450046

2.河南省中药开发工程技术研究中心, 河南郑州 450046

通讯作者:

*冯卫生, Tel / Fax: 86-371-60190296, E-mail: fwsh@hactcm.edu.cn

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2种不同金属材料的力学参数

科 Family	属数 Number of genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)	属 Genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)
鹅膏菌科Amanitaceae	2	11	5.26	鹅膏菌属 Amanita	10	4.78
小菇科 Mycenaceae	2	12	5.74	丝盖伞属 Inocybe	5	2.39
多孔菌科 Polyporaceae	8	14	6.70	蜡蘑属 Laccaria	5	2.39
红菇科 Russulaceae	3	23	11.00	小皮伞属 Marasmius	6	2.87
				小菇属 Mycena	11	5.26
				光柄菇属 Pluteus	5	2.39
				红菇属 Russula	17	8.13
				栓菌属 Trametes	5	2.39

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