药物分析杂志

序号（No.）	t_R/min	化学成分（chemical component）	分子式（molecular formula）	加合离子（adduct ion） [M+H]⁺/[M-H]^- m/z	误差（error） ×10^-6	正离子模式二级碎片（MS/MS fragment in positive ion mode） m/z	负离子模式二级碎片（MS/MS fragment in negative ion mode） m/z	化合物类别（class of compound）
1^F	0.89	奎尼酸（quinic acid）	C₇H₁₂O₆	191.056 1	2.09		59.012 2，93.032 9，127.038 6，155.033 4，173.044 6	羧酸类（carboxylic acid）
2^F	0.98	D-松二糖[（D-（+）-turanose）]	C₁₂H₂₂O₁₁	341.108 9	2.63		59.014 2，71.012 2，89.022 7，101.022 8，131.033 6，179.054 9	糖类（carbohydrate）
3^F	5.01	绿原酸（5-O-caffeoylquinic acid）	C₁₆H₁₈O₉	353.087 8	2.80		85.027 8，93.032 9，135.043 7，173.044 4，179.033 9	苯丙素类（phenylpropanoid）
4^F	5.70	异夏佛塔苷（isoschaftoside）	C₂₆H₂₈O₁₄	563.140 6	-1.77		233.044 7，297.076 4，353.066 8，383.077 7，443.098 7	黄酮类（flavonoid）
5^R	6.06	芹菜苷（apioside）^[24]	C₂₆H₂₈O₁₄	565.155 0/563.140 7	-0.18/0.18	121.028 5，313.070 6，433.091 8	297.076 9，353.066 6，383.077 1，443.098 1，473.109 7	黄酮类（flavonoid）
6^D	6.20	葛根素（puerarin）	C₂₁H₂₀O₉	417.118 0	-0.72	137.023 3，237.054 6，255.064 6，279.065 3，297.075 9，321.074 8		黄酮类（flavonoid）
7^R	6.23	大豆苷（daidzin）^[27]	C₂₁H₂₀O₉	417.117 8	-0.48	137.023 3，227.069 8，237.054 6，255.064 6		黄酮类（flavonoid）
8^D	6.60	（Z）-4’，6-dihydroxyaurone 6-glucoside	C₂₁H₂₀O₉	417.117 8	-0.48	137.023 3，199.075 2，255.064 6		黄酮类（flavonoid）
9^F	6.70	橘皮苷（hesperidin）	C₂₈H₃₄O₁₅	609.182 4	-3.28		151.002 3，164.012 8，301.071 6，353.104 6	黄酮类（flavonoid）
10^D	6.83	牡荆素（vitexin）	C₂₁H₂₀O₁₀	433.112 7	-0.23	109.028 9，127.039 0，149.028 0，281.070 2，263.059 6		黄酮类（flavonoid）
11^F	6.94	金丝桃苷（hyperoside）	C₂₁H₂₀O₁₂	463.088 1	0.86		151.002 4，178.997 6，227.033 9，243.029 6，271.024 8	黄酮类（flavonoid）
12^FS	6.96	槲皮苷（quercetin）	C₁₅H₁₀O₇	303.049 9	0.00	111.007 8，137.025 8，153.018 3，165.028 4，201.054 3，229.049 3，257.044 1		黄酮类（flavonoid）
13^D	7.05	绣线菊苷（spiraeoside）	C₂₁H₂₀O₁₂	463.088 3	0.43		243.029 7，255.029 8，271.024 8，300.02	黄酮类（flavonoid）
14^F	7.30	染料木苷（genistin）	C₂₁H₂₀O₁₀	433.112 9	-2.30	153.018 3，215.018 3，243.065 1，271.059 4		黄酮类（flavonoid）
15^F	7.45	AKOS040740159	C₂₈H₃₂O₁₆	625.176 3/623.161 7	-2.24/-0.47	85.028 9，129.054 7，302.041 8，317.065 1	151.002 3，243.029 5，271.170 3，299.019 7，315.050 8	黄酮类（flavonoid）
16^D	7.65	紫云英苷（astragalin）	C₂₁H₂₀O₁₁	447.107 7	-0.22	137.023 0，153.017 7，241.049 4，287.054 8	255.030 0，284.033 0	黄酮类（flavonoid）
17^R	7.71	假荆芥属苷（nepitrin）	C₂₂H₂₂O₁₂	477.103 9	0.21		269.045 2	黄酮类（flavonoid）
18^F	7.72	丁香亭-3-O-葡糖苷（syringetin-3-O-glucoside）	C₂₃H₂₄O₁₃	507.114 4	-7.88		258.017 1，273.041 6，301.035 5，344.053 8	黄酮类（flavonoid）
19^F	7.74	棉子糖（raffinose）	C₁₈H₃₂O₁₆	503.161 7	4.57		59.018 4，71.012 1，101.022 8，113.022 8，161.054 6，179.064 9	糖类（saccharide）
20^F	7.74	棉子糖（raffinose）	C₁₈H₃₂O₁₆	539.138 [M+Cl]	3.70		59.01，89.03，119.03，179.06，221.07，377.09，503.16	糖类（saccharide）
21^R	8.19	3-（2，3-dihydro-1，4-benzodioxin-6-yl）-4-oxo-4H-chromen-7-yl hexopyranoside^[27]	C₂₃H₂₂O₁₀	459，128 4	-0.22	137.024 3，227.070 5，255.064 8		黄酮类（flavonoid）
22^D	8.22	金雀异黄酮（genistein）	C₁₅H₁₀O₅	271.059 9	-0.37	137.025 5，147.116 7，225.053 8		黄酮类（flavonoid）
23	8.28	金雀异黄酮异构体（genistein isomer）	C₁₅H₁₀O₅	271.060 0	0.00	119.085 7，137.023 3，147.080 1，243.065 6		黄酮类（flavonoid）
24^D	9.32	Tomentosanol D	C₂₀H₂₀O₆	357.133 0	-0.56	119.049 4，137.024 3，147.044 0，165.018 1		黄酮类（flavonoid）
25^D	9.43	刺桐素 C（erythrinin C）	C₂₀H₁₈O₆	355.117 1	-1.41	119.049 1，147.044 5，161.023 6，211.038 7，283.059 8		黄酮类（flavonoid）
26^D	9.43	补骨脂异黄酮素（psoralenol）	C₂₀H₁₈O₅	339.122 5	-0.59	137.023 3，239.069 9，267.065 3，279.064 8		黄酮类（flavonoid）
27^R	9.44	Coryaurone A^[29]	C₂₀H₁₆O₆	353.102 7/351.087 4	2.26/0.00	137.023 1，165.054 6，237.056 0，253.085 3，279.065 0	207.045 4，223.040 5，280.037 0，279.029 7，292.037 4	黄酮类（flavonoid）
28^D	9.44	8-羟基补骨脂素（8-hydroxypsoralenol）	C₂₀H₁₈O₆	355.117 3	-0.84	59.049 9，137.023 3，147.044 0，195.096 2，279.065 0		黄酮类（flavonoid）
29^F	9.95	毛蕊异黄酮（calycosin）	C₁₆H₁₂O₅	285.075 7	-1.40	137.023 4，69.064 0，225.054 5，253.049 3，270.051 8		黄酮类（flavonoid）
30^F	10.24	高圣草酚[（+/-）-5，7，4’-trihydroxy-3’-methoxyflavanone]	C₁₆H₁₄O₆	301.071 7	12.0		83.012 1，107.012 4，151.002 4，171.015 2	黄酮类（flavonoid）
31^F	10.27	槲皮苷（quercetin）	C₁₅H₁₀O₇	301.035 3	0.16		65.001 1，83.012 1，121.028 0，151.002 4，178.997 6，229.050 6	黄酮类（flavonoid）
32^S	10.78	双羟异补骨脂定（corylidin）	C₂₀H₁₆O₇	396.096 5	-0.76	269.044 1，281.080 2，297.038 9，309.075 2，323.090 8		黄酮类（flavonoid）
33^D	11.01	Corylifol E	C₂₀H₁₈O₆	355.117 3	-0.84	59.049 9，137.023 3，147.044 0，195.096 2，279.065 0		黄酮类（flavonoid）
34^F	11.79	金雀异黄酮（genistein）	C₁₅H₁₀O₅	269.045 5	0.37		63.022 3，133.028 2，159.044 0，225.055 3	黄酮类（flavonoid）
35	11.81	Coryaurone A异构体（Coryaurone A isomer）	C₂₀H₁₆O₆	353.102 8/351.087 4	2.55/0.00	137.023 1，165.054 6，237.056 0，253.085 3，279.065 0	207.045 4，223.040 5，280.037 0，279.029 7，292.037 4	黄酮类（flavonoid）
36^S	11.82	补骨脂素（psoralen）	C₁₁H₆O₃	187.038 8	-0.53	77.037 2，115.054 4，131.049 1		苯丙素类（phenylpropanoid）
37^D	11.83	补骨脂呋喃香豆精（bakuchicin）	C₁₁H₆O₃	187.038 8	-0.53	115.054 4，131.049 1		苯丙素类（phenylpropanoid）
38^F	12.10	山柰酚（kaempferol）	C₁₅H₁₀O₆	287.055 0/285.040 4	0.69/-1.04	121.028 5，153.018 2，213.054 8，241.049 0，258.051 1	63.022 2，93.032 8，151.002 4，227.201 1，229.050 3	黄酮类（flavonoid）
39^F	12.12	4，7，8-三甲氧基呋喃 [2，3-b]喹啉[（4，7，8-trimethoxyfuro[2，3-b] quinoline）]	C₁₄H₁₃NO₄	260.091 7	-1.15	199.062 7，216.065 3，227.057 4		生物碱类（alkaloid）
40^S	12.24	异补骨脂素（isopsoralen）	C₁₁H₆O₃	187.038 8	-0.53	77.037 2，115.054 4，131.049 1		苯丙素类（phenylpropanoid）
41^R	12.31	补骨脂异黄酮（corylin）	C₂₀H₁₆O₄	321.111 8	-0.93	135.044 2，279.065 0，293.116 9，303.101 2		黄酮类（flavonoid）
42^R	12.58	Brosimacutin D	C₂₀H₂₀O₅	341.138 3	0.00	119.092，137.022 9，147.044 0，149.023 3，203.070 1		黄酮类（flavonoid）
43	12.67	双羟异补骨脂定异构体（corylidin isomer）	C₂₀H₁₆O₇	396.096 5	-0.76	269.044 1，281.080 2，297.038 9，309.075 2，323.090 8		黄酮类（flavonoid）
44^FD	12.75	Bakuisoflavone	C₂₀H₁₈O₅	339.122 5/337.108 2	-0.59/0.30	137.023 2，267.064 8，279.064 9	135.008 8，237.055 3，265.050 8	黄酮类（flavonoid）
45	12.84	Tomentosanol D isomer	C₂₀H₂₀O₆	357.133 0	-0.56	119.049 4，137.024 3，147.044 0，165.018 1		黄酮类（flavonoid）
46^S	13.49	补骨脂定（psoralidin）	C₂₀H₁₆O₅	337.106 7	-0.89	181.064 7，209.059 6，225.076 4，253.049 1，381.044 1		黄酮类（flavonoid）
47	13.57	补骨脂异黄酮异构体1 （corylin isomer 1）	C₂₀H₁₆O₄	321.111 8	-0.93	135.044 2，279.065 0，293.116 9，303.101 2		黄酮类（flavonoid）
48^R	13.85	Euchrenone a 7^[25]	C₂₀H₂₀O₅	341.138 2/339.123 7	-0.29/0.00	93.070 4，121.064 7，137.059 8，149.023 4，161.059 5	119.048 7，135.044 0，175.081 7	黄酮类（flavonoid）
49^R	14.31	补骨脂香豆雌烷A （bavacoumestan A）	C₂₀H₁₆O₆	353.101 8	-0.28	209.059 6，253.048 9，281.044 1，335.091 0，307.096 1		黄酮类（flavonoid）
50^D	15.03	柠檬苦素（limonin）^[33]	C₂₆H₃₀O₈	471.201 3	0.00	339.196 6，367.192 6，425.333 4，427.104 4		萜类（terpenoid）
51^F	15.70	8-异戊烯基柚皮素（8-prenylnaringenin）	C₂₀H₂₀O₅	341.138 2/339.123 7	-0.29/0.00	93.070 4，121.064 7，137.059 8，149.023 4，161.059 5	119.048 7，135.044 0，175.081 7	黄酮类（flavonoid）
52^D	16.11	Brosimacutin D isomer	C₂₀H₂₀O₅	341.138 3	0.00	119.092，137.022 9，147.044 0，149.023 3，203.070 1		黄酮类（flavonoid）
53^D	16.11	Kanzonol E isomer	C₂₅H₂₄O₄	389.174 4	-0.77	137.023 3，239.069 9，		黄酮类（flavonoid）
54^R	16.19	吴茱萸酰胺（evodiamide）^[13]	C₁₉H₂₁N₃O	308.175 5	-0.60	134.060 0，106.065 4，116.049 6		生物碱类（alkaloid）
55^S	16.60	新补骨脂异黄酮（neobavaisoflavone）	C₂₀H₁₈O₄	323.127 5/321.113 1	-0.62/-0.31	69.070 6，137.023 4，239.070 3，255.064 8，267.065 4	135.009 0，145.029 5，195.045 1，223.040 3，237.055 9，265.050 3，277.050 4，278.058 3	黄酮类（flavonoid）
56^D	16.61	异新补骨脂异黄酮（isoneobavaisoflavone）	C₂₀H₁₈O₄	323.127 5/321.1131	-0.62/0.31	137.023 4，195.044 0，239.070 3，267.065 4	135.009 0，145.029 5，195.045 1，223.040 3，237.055 9，265.050 3，277.050 4，278.058 3	黄酮类（flavonoid）
57^R	16.62	6-姜酚（6-gingerol）^[30]	C₁₇H₂₆O₄	295.190 7	1.35	137.095 8，163.027 7		酚类（phenol）
58^R	16.67	榄香素（elemicin）	C₁₂H₁₆O₃	209.117 1	-0.48	93.070 1，110.035 9，125.059 7，153.054 6，165.090 6，168.078 1，181.085 9，193.086 0		萜类（terpene）
59^D	16.72	五味子醇甲（schisandrol A）	C₂₄H₃₂O₇	433.221 7	-0.69	272.106 9，353.050 7，385.203 8，384.192 4，369.169 3，400.187 1，415.210 4		生物碱类（alkaloid）
60^R	16.86	N-（2-methylaminobenzoy1） tryptamine^[19]	C₁₈H₁₉N₃O	294.159 8	-0.68	144.080 9，134.060 0，106.065 5，116.049 5		生物碱类（alkaloid）
61^F	16.88	青花椒碱（schinifoline）^[19]	C₁₇H₂₃NO	258.185 2	-1.16	130.0758，132.0573，173.0834，186.0412		生物碱类（alkaloid）
62^R	16.96	吴茱萸碱（evodiamine）^[25]	C₁₉H₁₇N₃O	304.144 0/302.129 7	-1.31/-0.33	161.060 0，134.060 0，171.091 4，144.080 7，116.049 6，106.065 4	142.066 1，169.076 8，302.129 6	生物碱类（alkaloid）
63^D	17.28	补骨脂查耳酮（broussochalcone B）	C₂₀H₂₀O₄	325.143 2/323.128 8	-0.61/0.00	91.054 7，135.044 0，147.044 1，255.065 4，257.080 7，269.080 4，	119.050 0，159.081 4，203.071 0	黄酮类（flavonoid）
64^R	17.65	吴茱萸次碱（rutaecarpine）^[17]	C₁₈H₁₃N₃O	288.112 7/286.098 3	-1.38/-0.70	169.075 9，260.117 2，244.087 9，273.089 3	141.045 9，286.098 6	生物碱类（alkaloid）
65^R	18.16	黄樟素（safrole）^[28]	C₁₀H₁₀O₂	163.075 3	0.00	55.018 8，77.039 3，79.054 9，91.054 8，103.054 6，107.049 5，115.054 3，120.057 1，121.101 5，133.064 7，135.080 5，148.055 2		萜类（terpene）
66^R	18.18	肉豆蔻醚（myristicin）^[29]	C₁₁H₁₂O₃	193.085 8	-0.51	79.054 8，91.054 6，103.054 5，107.049 4，117.070 6，131.048 9，135.080 3，148.050 9，152.046 7，163.074 7		萜类（terpene）
67^F	18.35	黄腐醇（xanthohumol）	C₂₁H₂₂O₅	355.154 0/353.139 5	0.00/0.28	163.075 2，217.085 7，283.095 8，337.143 0，235.096 2	119.048 6，135.044 0	黄酮类（flavonoid）
68^F	18.60	（Z）-12，13-二羟基十八碳-9-烯酸（12，13-dihome）	C₁₈H₃₄O₄	313.238 4	3.19		58.004 5，99.079 9，129.090 6，183.138 0，277.216 8，295.227 9	有机酸类（organic acid）
69^D	18.53	Corylin isomer 2	C₂₀H₁₆O₄	321.111 8	-0.93	135.044 2，279.065 0，293.116 9，303.101 2		黄酮类（flavonoid）
70^D	18.55	刺桐素 A 异构体（erythrinin A isomer）	C₂₀H₁₆O₄	321.111 8/319.097 4	-0.93/-0.31	137.023 2，293.116 9，305.079 1	135.008 8，169.029 4，275.071 0，289.050 5，301.086 8	黄酮类（flavonoid）
71^R	18.72	9-姜辣素（9-gingerol）^[32]	C₂₁H₃₄O₄	351.252 5	-1.14	137.027 9		酚类（phenol）
72^D	18.75	Kanzonol E isomer	C₂₅H₂₄O₄	389.174 4	-0.77	137.023 3，239.069 9		黄酮类（flavonoid）
73^R	18.98	1-Methyl-2-octyl-4- （1H）-quinolone^[17]	C₁₈H₂₅NO	272.200 5	-1.10	186.091 4，172.074 9，159.067 6		生物碱类（alkaloid
74^D	19.06	Psorachalcone A	C₂₀H₂₀O₅	341.138 2	-0.29	119.049 1，121.028 6，147.044 0，149.023 2		黄酮类（flavonoid）
75^D	19.07	Corylifol B	C₂₀H₂₀O₅	341.138 2	-0.29	165.090 9，137.059 7		黄酮类（flavonoid）
76^R	19.08	1-Methyl-2-[12-hydroxy-tridecyl]-4（1H）-quinolone^[17]	C₂₅H₃₅NO₂	382.273 6	-1.04	340.091 0，256.073 1，228.232 1，214.002 8，200.200 7，186.064 8，173.030 0		生物碱类（alkaloid）
77^R	19.15	6-Hydroxy-3-[2- （2-hydroxypropan-2-yl） benzofuran-5-yl]-4H-chromen-4-one^[25]	C₂₀H₁₆O₅	337.106 7	-1.19	137.059 5，251.058 3		生物碱类（alkaloid）
78^D	19.17	补骨脂定异构体（psoralidin isomer）	C₂₀H₁₆O₅	337.106 7	-0.89	181.064 7，209.059 6，225.076 4，253.049 1，381.044 1		黄酮类（flavonoid）
79^R	19.81	8-姜辣醇（8-gingerol）^[30]	C₁₉H₃₀O₄	323.221 4	-0.62	137.023 5		酚类（phenol）
80^D	19.83	2’-Hydroxybavachinin	C₂₁H₂₂O₅	355.153 7	-0.84	219.104 7，69.070 6，151.037 4		黄酮类（flavonoid）
81^D	20.30	2-Methyl-2-[12-hydroxy-tridecyl]-4（1H）-quinolone	C₂₅H₃₅NO₂	382.273 6	-1.04	340.091 0，256.073 1，228.232 1，214.002 8，200.200 7，186.064 8，173.030 0		生物碱类（alkaloid）
82^R	20.41	Methoxyeugenol^[28]	C₁₁H₁₄O₃	195.101 5	0.00	103.054 7，107.049 5，135.044 1，139.039 4，147.043 1，154.062 2，167.070 0，180.078 9		酚类（phenol）
83^D	20.57	肉豆蔻醚异构体1 （myristicin isomer 1）	C₁₁H₁₂O₃	193.085 8	-0.51	79.054 8，91.054 6，103.054 5，107.049 4，117.070 6，131.048 9，135.080 3，148.050 9，152.046 7，163.074 7		萜类（terpenoid）
84	20.88	补骨脂甲素（bavachin）	C₂₀H₂₀O₄	325.143 3/323.128 8	-0.31/0.00	119.049 3，121.028 7，137.023 2，147.044 1，165.054 8，181.063 6，205.085 6，269.080 4	119.050 0，159.081 4，203.071 0，	黄酮类（flavonoid）
85^R	21.05	丁香酚（eugenol）^[29]	C₁₀H₁₂O₂	165.090 9	-0.61	79.054 9，103.054 4，105.070 2，109.101 8，124.041 5，133.064 8，137.060 0，149.059 7		酚类（phenol）
86^R	21.08	1-甲基-2-壬基-4-喹啉酮 [1-methyl-2-nonyl-4（1H）-quinolone]^[16]	C₁₉H₂₇NO	286.216 2	-1.04	158.096 4，173.081 9，186.089 4，200.200 8，228.232 2		生物碱类（alkaloid）
87^R	21.41	6-姜辣二酮（6-gingerdione）^[31]	C₁₇H₂₄O₄	293.174 4	-1.02	137.059 6		酚类（phenol）
88^S	21.58	补骨脂二氢黄酮甲醚（bavachinin）	C₂₁H₂₂O₄	339.158 7/337.144 6	-0.88/0.30	119.049 3，147.043 9，151.038 8，219.101 3，269.080 4，283.096 3	119.050 0	黄酮类（flavonoid）
89^F	21.64	五味子酚（schisanhenol）	C₂₃H₃₀O₆	403.211 3	-0.50	273.111 4，287.091 2，302.114 2，341.170 6，371.184 5，388.188 0，403.210 1		苯丙素类（phenylpropanoid）
90^R	21.73	10-姜辣二酮（10-gingerdione）^[30]	C₂₁H₃₂O₄	349.237 2	-0.29	177.001 9		酚类（phenol）
91^R	21.88	6-姜二醇（6-gingerdiol）^[32]	C₁₇H₂₈O₄	297.205 9	-0.34	137.095 0		酚类（phenol）
92^F	21.88	Dehydrodiisoeugenol	C₂₀H₂₂O₄	327.158 6	-1.22	107.049 5，135.080 4，163.075 2，203.106 7		黄酮类（flavonoid）
93^D	21.93	黄樟素异构体（safrole isomer）	C₁₀H₁₀O₂	163.075 3	0.00	55.018 8，77.039 3，79.054 9，91.054 8，103.054 6，107.049 5，115.054 3，120.057 1，121.101 5，133.064 7，135.080 5，148.055 2		萜类（terpenoid）
94^F	21.93	1-棕榈酰磷脂酰胆碱（1-palmitoylphosphatidylc holine）	C₂₄H₅₀NO₇P	496.339 7	0.60	86.097 0，104.107 3，184.073 2，313.273 2		酯类（ester）
95^D	21.94	肉豆蔻醚异构体2 （myristicin isomer 2）	C₁₁H₁₂O₃	193.085 8	-0.51	79.054 8，91.054 6，103.054 5，107.049 4，117.070 6，131.048 9，135.080 3，148.050 9，152.046 7，163.074 7		萜类（terpenoid）
96^F	22.17	次苷酸查尔酮（corylifol A）	C₂₅H₂₆O₄	391.190 2/389.1758	1.28		265.050 6，277.050 4，301.045 8	黄酮类（flavonoid）
97^R	22.32	Bavarigenin^[25]	C₂₂H₂₂O₇	399.143 4	-1.00	147.043 6，283.095 9		黄酮类（flavonoid）
98^FR	22.49	1-甲基-2-（6Z）-6-十一碳烯-1-基-4 （1H）-喹啉酮 [1-methyl-2-[（6Z）-6-undecenyl]-4（1H）-quinolone]	C₂₁H₂₉NO	312.231 8	-0.96	159.068 3，173.083 5，186.091 4，200.105 2，228.137 9		生物碱类（alkaloid）
99^R	22.61	8-姜二酮（8-gingerdione）^[32]	C₁₉H₂₈O₄	321.205 7	-0.93	137.023 2		酚类（phenol）
100^F	22.64	9-羟基-10（E），12（E）-十八碳二烯酸（9-hydroxy-10，12-octadecadienoic acid）	C₁₈H₃₂O₃	295.227 8	-0.67		59.012 0，113.095 4，171.101 5，195.138 0，277.217 1	有机酸类（organic acid）
101	22.65	甘草黄酮 A（licoflavone A）	C₂₀H₁₈O₄	323.127 5/321.113 1	-0.62/-0.31	119.049 4，147.043 4，175.075 3，203.070 0	91.019 1，135.009 0，145.029 5，195.045 1，223.040 3，237.055 9	黄酮类（flavonoid）
102^D	22.69	五味子酚（schisanhenol isomer）	C₂₃H₃₀O₆	403.211 3	-0.50	273.111 4，287.091 2，302.114 2，341.170 6，371.184 5，388.188 0，403.210 1		苯丙素类（phenylpropanoid）
103^R	23.17	1-甲基-2-[（E）-1-十一烯基]-4（1H）-喹诺酮 [1-methyl-2-[（E）-1-undecenyl]-4（1H）-quinolone]^[16]	C₂₁H₂₉NO	312.231 8	-0.96	159.068 3，184.075 5，198.091 0，212.106 5		生物碱类（alkaloid）
104^R	23.12	1-脱氢-6-姜酮（1-dehydro-6-gingerdione）^[30]	C₁₇H₂₂O₄	291.159 0	0.00	137.054 5，177.059 8		酚类（phenol）
105^R	23.25	1-Methyl-2-decyl-4（1H）-quinolone^[16]	C₂₀H₂₉NO	300.231 7/298.217 7	-1.33/0.34	159.067 3，172.075 0，186.091 2	132.375 7，157.054 8，209.433 6	生物碱类（alkaloid）
106^R	23.47	甲基丁香酚（methyl eugenol）^[30]	C₁₁H₁₄O₂	147.106 6	0.00	95.049 6，107.049 4，123.044 1，138.067 5，151.075 3，164.083 1		酚类（phenol）
107^R	23.52	五味子酯乙（gomisin B）^[23]	C₂₈H₃₄O₉	515.227 4	-0.19	299.088 9，325.141 0，240.127 8，385.163 7，386.166 2		苯丙素类（phenylpropanoid）
108^D	24.29	4’-O-甲基补骨脂查尔酮（4’-O-methylbroussochal-cone）	C₂₁H₂₂O₄	339.158 7	-0.59	69.070 6，119.049 3，147.044 0，219.101 4		黄酮类（flavonoid）
109^R	24.40	1-Methyl-2-[（4Z，7Z）-tridecadienyl]-4（1H）-quinolone^[16]	C₂₃H₃₁NO	338.247 4	-1.18	159.067 8，173.083 5，186.091 2，212.106 7，240.138 0		生物碱类（alkaloid）
110^F	25.19	1-甲基-2-十一烷基喹啉-4（1H）-酮 [1-methyl-2-undecyl-4 （1H）-quinolone]	C₂₁H₃₁NO	314.247 5	-0.95	158.060 0，173.083 3，186.090 9 200.110 1，228.138 9		生物碱类（alkaloid）
111^FR	25.31	五味子甲素（deoxyschisandrin）	C₂₄H₃₂O₆	417.226 8	-0.72	285.111 7，301.106 6，316.130 1，386.207 8，402.203 9		苯丙素类（phenylpropanoid）
112^D	25.42	Xambioona	C₂₅H₂₄O₄	389.174 3/387.160 1	-1.03/0.00	137.023 2，239，069 7	252.042 8，265.050 5，303.066 2，317.081 7	黄酮类（flavonoid）
113	25.42	Kanzonol E isomer	C₂₅H₂₄O₄	389.174 4	-0.77	137.023 3，239.069 9		黄酮类（flavonoid）
114^R	25.52	1-Methyl-2-[（6Z，9Z，12E）-pentadecatriene]-4 （1H）-quinolone^[16]	C₂₅H₃₃NO	364.263 1	-0.82	159.067 6，173.083 3，186.091 2，200.106 9，228.138 0，268.169 3，308.200 6，334.214 7		生物碱类（alkaloid）
115^R	25.58	利卡灵-B（licarin-B）^[30]	C₂₀H₂₀O4	325.143 1	-0.92	107.049 2，135.044 1，163.074 8，203.106 2		萜类（terpenoid）
116^F	26.67	五味子乙素（schizandrin B）	C₂₃H₂₈O₆	401.195 4	-1.00	285.075 4，300.098 8，316.092 0，331.116 6，370.177 7，386.171 0，401.194 3		苯丙素类（phenylpropanoid
117^F	26.76	补骨脂酚（bakuchiol）	C₁₈H₂₄O	257.189 9	0.01	81.070 5，95.085 9，107.049 4，121.064 6，147.080 4，159.084 6，201.127 3，		酚类（phenol）
118^F	27.32	五味子丙素（schisandrin C）	C₂₂H₂₄O₆	385.164 3	-0.52	257.080 7，285.075 4，355.153 0，385.292 9，270.051 5，299.091 4		苯丙素类（phenylpropanoid）
119^R	27.61	Methyl-2-[（6Z，9Z）-pentadecadienyl]-4（1H）-quinolone^[16]	C₂₅H₃₅NO	366.278 8	-0.82	159.067 2，173.082 6，186.091 2，200.106 7，228.138 9，268.169 1	生物碱类（alkaloid）
120^R	28.39	1-Methyl-2-[13-tetradecenyl]-4（1H）-quinolone^[16]	C₂₄H₃₅NO	354.278 7	-1.13	159.067 2，173.083 1，186.090 9，200.106 2，214.122 5，228.138 0，242.152 9，256.168 2，284.201 4，298.214 3		生物碱类（alkaloid）
121^F	28.80	十六碳酰胺（palmitamide）	C₁₆H₃₃NO	256.263 4	-0.78	57.070 8，88.076 2，107.049 2，116.114 2，130.124 6		酰胺类（amide）
122^FR	29.05	二氢吴茱萸卡品碱（dihydroevocarpine）	C₂₃H₃₅NO	342.278 8	-0.88	159.059 3，173.083 3，186.091 0，200.106 7，326.409 9		生物碱类（alkaloid）
123^F	29.35	棕榈酸甘油酯（1-hexadecanoyl-snglycerol）	C₁₉H₃₈O₄	331.284 2	-1.93	57.071 2，71.083 4，81.072 8，95.085 9，137.134 3		酯类（ester）
124^R	29.61	1-脱氢-10-姜二酮（1-dehydro-10-gingerdione）^[32]	C₂₁H₃₀O₄	347.221 5	-0.29	137.059 6，177.054 6		酚类（phenol）
125^R	29.81	1-脱氢-12-姜二酮（1-dehydro-12-gingerdione）^[30]	C₂₃H₃₄O₄	375.252 8	-0.27	137.059 6，177.095 6		酚类（phenol）
126^R	29.91	1-甲基-2-[（Z）-10-十五烯基]-4-（1H）-喹诺酮 [1-methyl-2-[（Z）-10-pentadecenyl]-4（1H）-quinolone]^[16]	C₂₅H₃₇NO	368.294 5	-0.54	159.066 8，173.083 3，186.091 0，200.106 8，228.138 1，256.169 6，284.199 4，326.341 7		生物碱类（alkaloid）
127^D	30.32	1-Methyl-2-hexaecylol-4 （1H）-quinolone isomer	C₂₆H₄₁NO	384.325 9	-0.26	159.080 6，270.051 3，298.082 7		生物碱类（alkaloid）
128^R	30.86	1-Methyl-2-[（9E，13E）-eptadecadienyl]-4（1H）-quinolone^[16]	C₂₇H₃₉NO	394.310 1	-0.76	159.067 8，173.083 3，186.091 2，200.106 5，214.121 9，228.137 6，242.153 6，296.200 4		生物碱类（alkaloid）
129^R	31.03	1-甲基-2-四十二基-4-（1H）-喹诺酮 [1-methyl-2-tetradecy-4 （1H）-quinolone]^[16]	C₂₄H₃₇NO	356.294 5	-0.50	159.067 4，173.083 3，186.091 0，200.107 5，228.138 1，256.169 2		生物碱类（alkaloid）
130^R	31.66	1-Methyl-2-hexaecylol-4 （1H）-quinolone^[8]	C₂₆H₄₁NO	384.325 9	-0.26	159.080 6，270.051 3，298.082 7		生物碱类（alkaloid）
131^R	32.10	1-甲基-2-十五烷基-4 （1H）-喹诺酮 [1-methyl-2-pentadecyl-4 （1H）-quinolone]^[16]	C₂₅H₃₉NO	370.310 2	-0.54	173.083 1，186.090 7，200.106 3		生物碱类（alkaloid）

序号（No.）	t_R/min	化学成分（chemical component）	分子式（molecular formula）	加合离子（adduct ion） [M+H]⁺/[M-H]^- m/z	误差（error） ×10^-6	正离子模式二级碎片（MS/MS fragment in positive ion mode） m/z	负离子模式二级碎片（MS/MS fragment in negative ion mode） m/z	化合物类别（class of compound）
1^F	0.89	奎尼酸（quinic acid）	C₇H₁₂O₆	191.056 1	2.09		59.012 2，93.032 9，127.038 6，155.033 4，173.044 6	羧酸类（carboxylic acid）
2^F	0.98	D-松二糖[（D-（+）-turanose）]	C₁₂H₂₂O₁₁	341.108 9	2.63		59.014 2，71.012 2，89.022 7，101.022 8，131.033 6，179.054 9	糖类（carbohydrate）
3^F	5.01	绿原酸（5-O-caffeoylquinic acid）	C₁₆H₁₈O₉	353.087 8	2.80		85.027 8，93.032 9，135.043 7，173.044 4，179.033 9	苯丙素类（phenylpropanoid）
4^F	5.70	异夏佛塔苷（isoschaftoside）	C₂₆H₂₈O₁₄	563.140 6	-1.77		233.044 7，297.076 4，353.066 8，383.077 7，443.098 7	黄酮类（flavonoid）
5^R	6.06	芹菜苷（apioside）^[24]	C₂₆H₂₈O₁₄	565.155 0/563.140 7	-0.18/0.18	121.028 5，313.070 6，433.091 8	297.076 9，353.066 6，383.077 1，443.098 1，473.109 7	黄酮类（flavonoid）
6^D	6.20	葛根素（puerarin）	C₂₁H₂₀O₉	417.118 0	-0.72	137.023 3，237.054 6，255.064 6，279.065 3，297.075 9，321.074 8		黄酮类（flavonoid）
7^R	6.23	大豆苷（daidzin）^[27]	C₂₁H₂₀O₉	417.117 8	-0.48	137.023 3，227.069 8，237.054 6，255.064 6		黄酮类（flavonoid）
8^D	6.60	（Z）-4’，6-dihydroxyaurone 6-glucoside	C₂₁H₂₀O₉	417.117 8	-0.48	137.023 3，199.075 2，255.064 6		黄酮类（flavonoid）
9^F	6.70	橘皮苷（hesperidin）	C₂₈H₃₄O₁₅	609.182 4	-3.28		151.002 3，164.012 8，301.071 6，353.104 6	黄酮类（flavonoid）
10^D	6.83	牡荆素（vitexin）	C₂₁H₂₀O₁₀	433.112 7	-0.23	109.028 9，127.039 0，149.028 0，281.070 2，263.059 6		黄酮类（flavonoid）
11^F	6.94	金丝桃苷（hyperoside）	C₂₁H₂₀O₁₂	463.088 1	0.86		151.002 4，178.997 6，227.033 9，243.029 6，271.024 8	黄酮类（flavonoid）
12^FS	6.96	槲皮苷（quercetin）	C₁₅H₁₀O₇	303.049 9	0.00	111.007 8，137.025 8，153.018 3，165.028 4，201.054 3，229.049 3，257.044 1		黄酮类（flavonoid）
13^D	7.05	绣线菊苷（spiraeoside）	C₂₁H₂₀O₁₂	463.088 3	0.43		243.029 7，255.029 8，271.024 8，300.02	黄酮类（flavonoid）
14^F	7.30	染料木苷（genistin）	C₂₁H₂₀O₁₀	433.112 9	-2.30	153.018 3，215.018 3，243.065 1，271.059 4		黄酮类（flavonoid）
15^F	7.45	AKOS040740159	C₂₈H₃₂O₁₆	625.176 3/623.161 7	-2.24/-0.47	85.028 9，129.054 7，302.041 8，317.065 1	151.002 3，243.029 5，271.170 3，299.019 7，315.050 8	黄酮类（flavonoid）
16^D	7.65	紫云英苷（astragalin）	C₂₁H₂₀O₁₁	447.107 7	-0.22	137.023 0，153.017 7，241.049 4，287.054 8	255.030 0，284.033 0	黄酮类（flavonoid）
17^R	7.71	假荆芥属苷（nepitrin）	C₂₂H₂₂O₁₂	477.103 9	0.21		269.045 2	黄酮类（flavonoid）
18^F	7.72	丁香亭-3-O-葡糖苷（syringetin-3-O-glucoside）	C₂₃H₂₄O₁₃	507.114 4	-7.88		258.017 1，273.041 6，301.035 5，344.053 8	黄酮类（flavonoid）
19^F	7.74	棉子糖（raffinose）	C₁₈H₃₂O₁₆	503.161 7	4.57		59.018 4，71.012 1，101.022 8，113.022 8，161.054 6，179.064 9	糖类（saccharide）
20^F	7.74	棉子糖（raffinose）	C₁₈H₃₂O₁₆	539.138 [M+Cl]	3.70		59.01，89.03，119.03，179.06，221.07，377.09，503.16	糖类（saccharide）
21^R	8.19	3-（2，3-dihydro-1，4-benzodioxin-6-yl）-4-oxo-4H-chromen-7-yl hexopyranoside^[27]	C₂₃H₂₂O₁₀	459，128 4	-0.22	137.024 3，227.070 5，255.064 8		黄酮类（flavonoid）
22^D	8.22	金雀异黄酮（genistein）	C₁₅H₁₀O₅	271.059 9	-0.37	137.025 5，147.116 7，225.053 8		黄酮类（flavonoid）
23	8.28	金雀异黄酮异构体（genistein isomer）	C₁₅H₁₀O₅	271.060 0	0.00	119.085 7，137.023 3，147.080 1，243.065 6		黄酮类（flavonoid）
24^D	9.32	Tomentosanol D	C₂₀H₂₀O₆	357.133 0	-0.56	119.049 4，137.024 3，147.044 0，165.018 1		黄酮类（flavonoid）
25^D	9.43	刺桐素 C（erythrinin C）	C₂₀H₁₈O₆	355.117 1	-1.41	119.049 1，147.044 5，161.023 6，211.038 7，283.059 8		黄酮类（flavonoid）
26^D	9.43	补骨脂异黄酮素（psoralenol）	C₂₀H₁₈O₅	339.122 5	-0.59	137.023 3，239.069 9，267.065 3，279.064 8		黄酮类（flavonoid）
27^R	9.44	Coryaurone A^[29]	C₂₀H₁₆O₆	353.102 7/351.087 4	2.26/0.00	137.023 1，165.054 6，237.056 0，253.085 3，279.065 0	207.045 4，223.040 5，280.037 0，279.029 7，292.037 4	黄酮类（flavonoid）
28^D	9.44	8-羟基补骨脂素（8-hydroxypsoralenol）	C₂₀H₁₈O₆	355.117 3	-0.84	59.049 9，137.023 3，147.044 0，195.096 2，279.065 0		黄酮类（flavonoid）
29^F	9.95	毛蕊异黄酮（calycosin）	C₁₆H₁₂O₅	285.075 7	-1.40	137.023 4，69.064 0，225.054 5，253.049 3，270.051 8		黄酮类（flavonoid）
30^F	10.24	高圣草酚[（+/-）-5，7，4’-trihydroxy-3’-methoxyflavanone]	C₁₆H₁₄O₆	301.071 7	12.0		83.012 1，107.012 4，151.002 4，171.015 2	黄酮类（flavonoid）
31^F	10.27	槲皮苷（quercetin）	C₁₅H₁₀O₇	301.035 3	0.16		65.001 1，83.012 1，121.028 0，151.002 4，178.997 6，229.050 6	黄酮类（flavonoid）
32^S	10.78	双羟异补骨脂定（corylidin）	C₂₀H₁₆O₇	396.096 5	-0.76	269.044 1，281.080 2，297.038 9，309.075 2，323.090 8		黄酮类（flavonoid）
33^D	11.01	Corylifol E	C₂₀H₁₈O₆	355.117 3	-0.84	59.049 9，137.023 3，147.044 0，195.096 2，279.065 0		黄酮类（flavonoid）
34^F	11.79	金雀异黄酮（genistein）	C₁₅H₁₀O₅	269.045 5	0.37		63.022 3，133.028 2，159.044 0，225.055 3	黄酮类（flavonoid）
35	11.81	Coryaurone A异构体（Coryaurone A isomer）	C₂₀H₁₆O₆	353.102 8/351.087 4	2.55/0.00	137.023 1，165.054 6，237.056 0，253.085 3，279.065 0	207.045 4，223.040 5，280.037 0，279.029 7，292.037 4	黄酮类（flavonoid）
36^S	11.82	补骨脂素（psoralen）	C₁₁H₆O₃	187.038 8	-0.53	77.037 2，115.054 4，131.049 1		苯丙素类（phenylpropanoid）
37^D	11.83	补骨脂呋喃香豆精（bakuchicin）	C₁₁H₆O₃	187.038 8	-0.53	115.054 4，131.049 1		苯丙素类（phenylpropanoid）
38^F	12.10	山柰酚（kaempferol）	C₁₅H₁₀O₆	287.055 0/285.040 4	0.69/-1.04	121.028 5，153.018 2，213.054 8，241.049 0，258.051 1	63.022 2，93.032 8，151.002 4，227.201 1，229.050 3	黄酮类（flavonoid）
39^F	12.12	4，7，8-三甲氧基呋喃 [2，3-b]喹啉[（4，7，8-trimethoxyfuro[2，3-b] quinoline）]	C₁₄H₁₃NO₄	260.091 7	-1.15	199.062 7，216.065 3，227.057 4		生物碱类（alkaloid）
40^S	12.24	异补骨脂素（isopsoralen）	C₁₁H₆O₃	187.038 8	-0.53	77.037 2，115.054 4，131.049 1		苯丙素类（phenylpropanoid）
41^R	12.31	补骨脂异黄酮（corylin）	C₂₀H₁₆O₄	321.111 8	-0.93	135.044 2，279.065 0，293.116 9，303.101 2		黄酮类（flavonoid）
42^R	12.58	Brosimacutin D	C₂₀H₂₀O₅	341.138 3	0.00	119.092，137.022 9，147.044 0，149.023 3，203.070 1		黄酮类（flavonoid）
43	12.67	双羟异补骨脂定异构体（corylidin isomer）	C₂₀H₁₆O₇	396.096 5	-0.76	269.044 1，281.080 2，297.038 9，309.075 2，323.090 8		黄酮类（flavonoid）
44^FD	12.75	Bakuisoflavone	C₂₀H₁₈O₅	339.122 5/337.108 2	-0.59/0.30	137.023 2，267.064 8，279.064 9	135.008 8，237.055 3，265.050 8	黄酮类（flavonoid）
45	12.84	Tomentosanol D isomer	C₂₀H₂₀O₆	357.133 0	-0.56	119.049 4，137.024 3，147.044 0，165.018 1		黄酮类（flavonoid）
46^S	13.49	补骨脂定（psoralidin）	C₂₀H₁₆O₅	337.106 7	-0.89	181.064 7，209.059 6，225.076 4，253.049 1，381.044 1		黄酮类（flavonoid）
47	13.57	补骨脂异黄酮异构体1 （corylin isomer 1）	C₂₀H₁₆O₄	321.111 8	-0.93	135.044 2，279.065 0，293.116 9，303.101 2		黄酮类（flavonoid）
48^R	13.85	Euchrenone a 7^[25]	C₂₀H₂₀O₅	341.138 2/339.123 7	-0.29/0.00	93.070 4，121.064 7，137.059 8，149.023 4，161.059 5	119.048 7，135.044 0，175.081 7	黄酮类（flavonoid）
49^R	14.31	补骨脂香豆雌烷A （bavacoumestan A）	C₂₀H₁₆O₆	353.101 8	-0.28	209.059 6，253.048 9，281.044 1，335.091 0，307.096 1		黄酮类（flavonoid）
50^D	15.03	柠檬苦素（limonin）^[33]	C₂₆H₃₀O₈	471.201 3	0.00	339.196 6，367.192 6，425.333 4，427.104 4		萜类（terpenoid）
51^F	15.70	8-异戊烯基柚皮素（8-prenylnaringenin）	C₂₀H₂₀O₅	341.138 2/339.123 7	-0.29/0.00	93.070 4，121.064 7，137.059 8，149.023 4，161.059 5	119.048 7，135.044 0，175.081 7	黄酮类（flavonoid）
52^D	16.11	Brosimacutin D isomer	C₂₀H₂₀O₅	341.138 3	0.00	119.092，137.022 9，147.044 0，149.023 3，203.070 1		黄酮类（flavonoid）
53^D	16.11	Kanzonol E isomer	C₂₅H₂₄O₄	389.174 4	-0.77	137.023 3，239.069 9，		黄酮类（flavonoid）
54^R	16.19	吴茱萸酰胺（evodiamide）^[13]	C₁₉H₂₁N₃O	308.175 5	-0.60	134.060 0，106.065 4，116.049 6		生物碱类（alkaloid）
55^S	16.60	新补骨脂异黄酮（neobavaisoflavone）	C₂₀H₁₈O₄	323.127 5/321.113 1	-0.62/-0.31	69.070 6，137.023 4，239.070 3，255.064 8，267.065 4	135.009 0，145.029 5，195.045 1，223.040 3，237.055 9，265.050 3，277.050 4，278.058 3	黄酮类（flavonoid）
56^D	16.61	异新补骨脂异黄酮（isoneobavaisoflavone）	C₂₀H₁₈O₄	323.127 5/321.1131	-0.62/0.31	137.023 4，195.044 0，239.070 3，267.065 4	135.009 0，145.029 5，195.045 1，223.040 3，237.055 9，265.050 3，277.050 4，278.058 3	黄酮类（flavonoid）
57^R	16.62	6-姜酚（6-gingerol）^[30]	C₁₇H₂₆O₄	295.190 7	1.35	137.095 8，163.027 7		酚类（phenol）
58^R	16.67	榄香素（elemicin）	C₁₂H₁₆O₃	209.117 1	-0.48	93.070 1，110.035 9，125.059 7，153.054 6，165.090 6，168.078 1，181.085 9，193.086 0		萜类（terpene）
59^D	16.72	五味子醇甲（schisandrol A）	C₂₄H₃₂O₇	433.221 7	-0.69	272.106 9，353.050 7，385.203 8，384.192 4，369.169 3，400.187 1，415.210 4		生物碱类（alkaloid）
60^R	16.86	N-（2-methylaminobenzoy1） tryptamine^[19]	C₁₈H₁₉N₃O	294.159 8	-0.68	144.080 9，134.060 0，106.065 5，116.049 5		生物碱类（alkaloid）
61^F	16.88	青花椒碱（schinifoline）^[19]	C₁₇H₂₃NO	258.185 2	-1.16	130.0758，132.0573，173.0834，186.0412		生物碱类（alkaloid）
62^R	16.96	吴茱萸碱（evodiamine）^[25]	C₁₉H₁₇N₃O	304.144 0/302.129 7	-1.31/-0.33	161.060 0，134.060 0，171.091 4，144.080 7，116.049 6，106.065 4	142.066 1，169.076 8，302.129 6	生物碱类（alkaloid）
63^D	17.28	补骨脂查耳酮（broussochalcone B）	C₂₀H₂₀O₄	325.143 2/323.128 8	-0.61/0.00	91.054 7，135.044 0，147.044 1，255.065 4，257.080 7，269.080 4，	119.050 0，159.081 4，203.071 0	黄酮类（flavonoid）
64^R	17.65	吴茱萸次碱（rutaecarpine）^[17]	C₁₈H₁₃N₃O	288.112 7/286.098 3	-1.38/-0.70	169.075 9，260.117 2，244.087 9，273.089 3	141.045 9，286.098 6	生物碱类（alkaloid）
65^R	18.16	黄樟素（safrole）^[28]	C₁₀H₁₀O₂	163.075 3	0.00	55.018 8，77.039 3，79.054 9，91.054 8，103.054 6，107.049 5，115.054 3，120.057 1，121.101 5，133.064 7，135.080 5，148.055 2		萜类（terpene）
66^R	18.18	肉豆蔻醚（myristicin）^[29]	C₁₁H₁₂O₃	193.085 8	-0.51	79.054 8，91.054 6，103.054 5，107.049 4，117.070 6，131.048 9，135.080 3，148.050 9，152.046 7，163.074 7		萜类（terpene）
67^F	18.35	黄腐醇（xanthohumol）	C₂₁H₂₂O₅	355.154 0/353.139 5	0.00/0.28	163.075 2，217.085 7，283.095 8，337.143 0，235.096 2	119.048 6，135.044 0	黄酮类（flavonoid）
68^F	18.60	（Z）-12，13-二羟基十八碳-9-烯酸（12，13-dihome）	C₁₈H₃₄O₄	313.238 4	3.19		58.004 5，99.079 9，129.090 6，183.138 0，277.216 8，295.227 9	有机酸类（organic acid）
69^D	18.53	Corylin isomer 2	C₂₀H₁₆O₄	321.111 8	-0.93	135.044 2，279.065 0，293.116 9，303.101 2		黄酮类（flavonoid）
70^D	18.55	刺桐素 A 异构体（erythrinin A isomer）	C₂₀H₁₆O₄	321.111 8/319.097 4	-0.93/-0.31	137.023 2，293.116 9，305.079 1	135.008 8，169.029 4，275.071 0，289.050 5，301.086 8	黄酮类（flavonoid）
71^R	18.72	9-姜辣素（9-gingerol）^[32]	C₂₁H₃₄O₄	351.252 5	-1.14	137.027 9		酚类（phenol）
72^D	18.75	Kanzonol E isomer	C₂₅H₂₄O₄	389.174 4	-0.77	137.023 3，239.069 9		黄酮类（flavonoid）
73^R	18.98	1-Methyl-2-octyl-4- （1H）-quinolone^[17]	C₁₈H₂₅NO	272.200 5	-1.10	186.091 4，172.074 9，159.067 6		生物碱类（alkaloid
74^D	19.06	Psorachalcone A	C₂₀H₂₀O₅	341.138 2	-0.29	119.049 1，121.028 6，147.044 0，149.023 2		黄酮类（flavonoid）
75^D	19.07	Corylifol B	C₂₀H₂₀O₅	341.138 2	-0.29	165.090 9，137.059 7		黄酮类（flavonoid）
76^R	19.08	1-Methyl-2-[12-hydroxy-tridecyl]-4（1H）-quinolone^[17]	C₂₅H₃₅NO₂	382.273 6	-1.04	340.091 0，256.073 1，228.232 1，214.002 8，200.200 7，186.064 8，173.030 0		生物碱类（alkaloid）
77^R	19.15	6-Hydroxy-3-[2- （2-hydroxypropan-2-yl） benzofuran-5-yl]-4H-chromen-4-one^[25]	C₂₀H₁₆O₅	337.106 7	-1.19	137.059 5，251.058 3		生物碱类（alkaloid）
78^D	19.17	补骨脂定异构体（psoralidin isomer）	C₂₀H₁₆O₅	337.106 7	-0.89	181.064 7，209.059 6，225.076 4，253.049 1，381.044 1		黄酮类（flavonoid）
79^R	19.81	8-姜辣醇（8-gingerol）^[30]	C₁₉H₃₀O₄	323.221 4	-0.62	137.023 5		酚类（phenol）
80^D	19.83	2’-Hydroxybavachinin	C₂₁H₂₂O₅	355.153 7	-0.84	219.104 7，69.070 6，151.037 4		黄酮类（flavonoid）
81^D	20.30	2-Methyl-2-[12-hydroxy-tridecyl]-4（1H）-quinolone	C₂₅H₃₅NO₂	382.273 6	-1.04	340.091 0，256.073 1，228.232 1，214.002 8，200.200 7，186.064 8，173.030 0		生物碱类（alkaloid）
82^R	20.41	Methoxyeugenol^[28]	C₁₁H₁₄O₃	195.101 5	0.00	103.054 7，107.049 5，135.044 1，139.039 4，147.043 1，154.062 2，167.070 0，180.078 9		酚类（phenol）
83^D	20.57	肉豆蔻醚异构体1 （myristicin isomer 1）	C₁₁H₁₂O₃	193.085 8	-0.51	79.054 8，91.054 6，103.054 5，107.049 4，117.070 6，131.048 9，135.080 3，148.050 9，152.046 7，163.074 7		萜类（terpenoid）
84	20.88	补骨脂甲素（bavachin）	C₂₀H₂₀O₄	325.143 3/323.128 8	-0.31/0.00	119.049 3，121.028 7，137.023 2，147.044 1，165.054 8，181.063 6，205.085 6，269.080 4	119.050 0，159.081 4，203.071 0，	黄酮类（flavonoid）
85^R	21.05	丁香酚（eugenol）^[29]	C₁₀H₁₂O₂	165.090 9	-0.61	79.054 9，103.054 4，105.070 2，109.101 8，124.041 5，133.064 8，137.060 0，149.059 7		酚类（phenol）
86^R	21.08	1-甲基-2-壬基-4-喹啉酮 [1-methyl-2-nonyl-4（1H）-quinolone]^[16]	C₁₉H₂₇NO	286.216 2	-1.04	158.096 4，173.081 9，186.089 4，200.200 8，228.232 2		生物碱类（alkaloid）
87^R	21.41	6-姜辣二酮（6-gingerdione）^[31]	C₁₇H₂₄O₄	293.174 4	-1.02	137.059 6		酚类（phenol）
88^S	21.58	补骨脂二氢黄酮甲醚（bavachinin）	C₂₁H₂₂O₄	339.158 7/337.144 6	-0.88/0.30	119.049 3，147.043 9，151.038 8，219.101 3，269.080 4，283.096 3	119.050 0	黄酮类（flavonoid）
89^F	21.64	五味子酚（schisanhenol）	C₂₃H₃₀O₆	403.211 3	-0.50	273.111 4，287.091 2，302.114 2，341.170 6，371.184 5，388.188 0，403.210 1		苯丙素类（phenylpropanoid）
90^R	21.73	10-姜辣二酮（10-gingerdione）^[30]	C₂₁H₃₂O₄	349.237 2	-0.29	177.001 9		酚类（phenol）
91^R	21.88	6-姜二醇（6-gingerdiol）^[32]	C₁₇H₂₈O₄	297.205 9	-0.34	137.095 0		酚类（phenol）
92^F	21.88	Dehydrodiisoeugenol	C₂₀H₂₂O₄	327.158 6	-1.22	107.049 5，135.080 4，163.075 2，203.106 7		黄酮类（flavonoid）
93^D	21.93	黄樟素异构体（safrole isomer）	C₁₀H₁₀O₂	163.075 3	0.00	55.018 8，77.039 3，79.054 9，91.054 8，103.054 6，107.049 5，115.054 3，120.057 1，121.101 5，133.064 7，135.080 5，148.055 2		萜类（terpenoid）
94^F	21.93	1-棕榈酰磷脂酰胆碱（1-palmitoylphosphatidylc holine）	C₂₄H₅₀NO₇P	496.339 7	0.60	86.097 0，104.107 3，184.073 2，313.273 2		酯类（ester）
95^D	21.94	肉豆蔻醚异构体2 （myristicin isomer 2）	C₁₁H₁₂O₃	193.085 8	-0.51	79.054 8，91.054 6，103.054 5，107.049 4，117.070 6，131.048 9，135.080 3，148.050 9，152.046 7，163.074 7		萜类（terpenoid）
96^F	22.17	次苷酸查尔酮（corylifol A）	C₂₅H₂₆O₄	391.190 2/389.1758	1.28		265.050 6，277.050 4，301.045 8	黄酮类（flavonoid）
97^R	22.32	Bavarigenin^[25]	C₂₂H₂₂O₇	399.143 4	-1.00	147.043 6，283.095 9		黄酮类（flavonoid）
98^FR	22.49	1-甲基-2-（6Z）-6-十一碳烯-1-基-4 （1H）-喹啉酮 [1-methyl-2-[（6Z）-6-undecenyl]-4（1H）-quinolone]	C₂₁H₂₉NO	312.231 8	-0.96	159.068 3，173.083 5，186.091 4，200.105 2，228.137 9		生物碱类（alkaloid）
99^R	22.61	8-姜二酮（8-gingerdione）^[32]	C₁₉H₂₈O₄	321.205 7	-0.93	137.023 2		酚类（phenol）
100^F	22.64	9-羟基-10（E），12（E）-十八碳二烯酸（9-hydroxy-10，12-octadecadienoic acid）	C₁₈H₃₂O₃	295.227 8	-0.67		59.012 0，113.095 4，171.101 5，195.138 0，277.217 1	有机酸类（organic acid）
101	22.65	甘草黄酮 A（licoflavone A）	C₂₀H₁₈O₄	323.127 5/321.113 1	-0.62/-0.31	119.049 4，147.043 4，175.075 3，203.070 0	91.019 1，135.009 0，145.029 5，195.045 1，223.040 3，237.055 9	黄酮类（flavonoid）
102^D	22.69	五味子酚（schisanhenol isomer）	C₂₃H₃₀O₆	403.211 3	-0.50	273.111 4，287.091 2，302.114 2，341.170 6，371.184 5，388.188 0，403.210 1		苯丙素类（phenylpropanoid）
103^R	23.17	1-甲基-2-[（E）-1-十一烯基]-4（1H）-喹诺酮 [1-methyl-2-[（E）-1-undecenyl]-4（1H）-quinolone]^[16]	C₂₁H₂₉NO	312.231 8	-0.96	159.068 3，184.075 5，198.091 0，212.106 5		生物碱类（alkaloid）
104^R	23.12	1-脱氢-6-姜酮（1-dehydro-6-gingerdione）^[30]	C₁₇H₂₂O₄	291.159 0	0.00	137.054 5，177.059 8		酚类（phenol）
105^R	23.25	1-Methyl-2-decyl-4（1H）-quinolone^[16]	C₂₀H₂₉NO	300.231 7/298.217 7	-1.33/0.34	159.067 3，172.075 0，186.091 2	132.375 7，157.054 8，209.433 6	生物碱类（alkaloid）
106^R	23.47	甲基丁香酚（methyl eugenol）^[30]	C₁₁H₁₄O₂	147.106 6	0.00	95.049 6，107.049 4，123.044 1，138.067 5，151.075 3，164.083 1		酚类（phenol）
107^R	23.52	五味子酯乙（gomisin B）^[23]	C₂₈H₃₄O₉	515.227 4	-0.19	299.088 9，325.141 0，240.127 8，385.163 7，386.166 2		苯丙素类（phenylpropanoid）
108^D	24.29	4’-O-甲基补骨脂查尔酮（4’-O-methylbroussochal-cone）	C₂₁H₂₂O₄	339.158 7	-0.59	69.070 6，119.049 3，147.044 0，219.101 4		黄酮类（flavonoid）
109^R	24.40	1-Methyl-2-[（4Z，7Z）-tridecadienyl]-4（1H）-quinolone^[16]	C₂₃H₃₁NO	338.247 4	-1.18	159.067 8，173.083 5，186.091 2，212.106 7，240.138 0		生物碱类（alkaloid）
110^F	25.19	1-甲基-2-十一烷基喹啉-4（1H）-酮 [1-methyl-2-undecyl-4 （1H）-quinolone]	C₂₁H₃₁NO	314.247 5	-0.95	158.060 0，173.083 3，186.090 9 200.110 1，228.138 9		生物碱类（alkaloid）
111^FR	25.31	五味子甲素（deoxyschisandrin）	C₂₄H₃₂O₆	417.226 8	-0.72	285.111 7，301.106 6，316.130 1，386.207 8，402.203 9		苯丙素类（phenylpropanoid）
112^D	25.42	Xambioona	C₂₅H₂₄O₄	389.174 3/387.160 1	-1.03/0.00	137.023 2，239，069 7	252.042 8，265.050 5，303.066 2，317.081 7	黄酮类（flavonoid）
113	25.42	Kanzonol E isomer	C₂₅H₂₄O₄	389.174 4	-0.77	137.023 3，239.069 9		黄酮类（flavonoid）
114^R	25.52	1-Methyl-2-[（6Z，9Z，12E）-pentadecatriene]-4 （1H）-quinolone^[16]	C₂₅H₃₃NO	364.263 1	-0.82	159.067 6，173.083 3，186.091 2，200.106 9，228.138 0，268.169 3，308.200 6，334.214 7		生物碱类（alkaloid）
115^R	25.58	利卡灵-B（licarin-B）^[30]	C₂₀H₂₀O4	325.143 1	-0.92	107.049 2，135.044 1，163.074 8，203.106 2		萜类（terpenoid）
116^F	26.67	五味子乙素（schizandrin B）	C₂₃H₂₈O₆	401.195 4	-1.00	285.075 4，300.098 8，316.092 0，331.116 6，370.177 7，386.171 0，401.194 3		苯丙素类（phenylpropanoid
117^F	26.76	补骨脂酚（bakuchiol）	C₁₈H₂₄O	257.189 9	0.01	81.070 5，95.085 9，107.049 4，121.064 6，147.080 4，159.084 6，201.127 3，		酚类（phenol）
118^F	27.32	五味子丙素（schisandrin C）	C₂₂H₂₄O₆	385.164 3	-0.52	257.080 7，285.075 4，355.153 0，385.292 9，270.051 5，299.091 4		苯丙素类（phenylpropanoid）
119^R	27.61	Methyl-2-[（6Z，9Z）-pentadecadienyl]-4（1H）-quinolone^[16]	C₂₅H₃₅NO	366.278 8	-0.82	159.067 2，173.082 6，186.091 2，200.106 7，228.138 9，268.169 1	生物碱类（alkaloid）
120^R	28.39	1-Methyl-2-[13-tetradecenyl]-4（1H）-quinolone^[16]	C₂₄H₃₅NO	354.278 7	-1.13	159.067 2，173.083 1，186.090 9，200.106 2，214.122 5，228.138 0，242.152 9，256.168 2，284.201 4，298.214 3		生物碱类（alkaloid）
121^F	28.80	十六碳酰胺（palmitamide）	C₁₆H₃₃NO	256.263 4	-0.78	57.070 8，88.076 2，107.049 2，116.114 2，130.124 6		酰胺类（amide）
122^FR	29.05	二氢吴茱萸卡品碱（dihydroevocarpine）	C₂₃H₃₅NO	342.278 8	-0.88	159.059 3，173.083 3，186.091 0，200.106 7，326.409 9		生物碱类（alkaloid）
123^F	29.35	棕榈酸甘油酯（1-hexadecanoyl-snglycerol）	C₁₉H₃₈O₄	331.284 2	-1.93	57.071 2，71.083 4，81.072 8，95.085 9，137.134 3		酯类（ester）
124^R	29.61	1-脱氢-10-姜二酮（1-dehydro-10-gingerdione）^[32]	C₂₁H₃₀O₄	347.221 5	-0.29	137.059 6，177.054 6		酚类（phenol）
125^R	29.81	1-脱氢-12-姜二酮（1-dehydro-12-gingerdione）^[30]	C₂₃H₃₄O₄	375.252 8	-0.27	137.059 6，177.095 6		酚类（phenol）
126^R	29.91	1-甲基-2-[（Z）-10-十五烯基]-4-（1H）-喹诺酮 [1-methyl-2-[（Z）-10-pentadecenyl]-4（1H）-quinolone]^[16]	C₂₅H₃₇NO	368.294 5	-0.54	159.066 8，173.083 3，186.091 0，200.106 8，228.138 1，256.169 6，284.199 4，326.341 7		生物碱类（alkaloid）
127^D	30.32	1-Methyl-2-hexaecylol-4 （1H）-quinolone isomer	C₂₆H₄₁NO	384.325 9	-0.26	159.080 6，270.051 3，298.082 7		生物碱类（alkaloid）
128^R	30.86	1-Methyl-2-[（9E，13E）-eptadecadienyl]-4（1H）-quinolone^[16]	C₂₇H₃₉NO	394.310 1	-0.76	159.067 8，173.083 3，186.091 2，200.106 5，214.121 9，228.137 6，242.153 6，296.200 4		生物碱类（alkaloid）
129^R	31.03	1-甲基-2-四十二基-4-（1H）-喹诺酮 [1-methyl-2-tetradecy-4 （1H）-quinolone]^[16]	C₂₄H₃₇NO	356.294 5	-0.50	159.067 4，173.083 3，186.091 0，200.107 5，228.138 1，256.169 2		生物碱类（alkaloid）
130^R	31.66	1-Methyl-2-hexaecylol-4 （1H）-quinolone^[8]	C₂₆H₄₁NO	384.325 9	-0.26	159.080 6，270.051 3，298.082 7		生物碱类（alkaloid）
131^R	32.10	1-甲基-2-十五烷基-4 （1H）-喹诺酮 [1-methyl-2-pentadecyl-4 （1H）-quinolone]^[16]	C₂₅H₃₉NO	370.310 2	-0.54	173.083 1，186.090 7，200.106 3		生物碱类（alkaloid）

化学成分（chemical component）	母核（parent nuclei）	加合离子（adduction ion）	特征离子/中性丢失（characteristic ion/neutral loss）m/z
生物碱（alkaloid）	喹啉（quinoline）	[M+H]⁺	159.06，173.03，186.09，200.10
	吲哚（indole）	[M+H]⁺	106.06，116.04
黄酮（flavonoid）	黄酮（flavone）	[M+H]⁺	137.02，153.01
	异黄酮（isoflavone）	[M+H]⁺	59.04，119.08，147.0801
	二氢黄酮（dihydroflavone）	[M+H]⁺	219.10，119.04，151.03/
	查耳酮（chalcone）		28.99（CO）、18.05（H₂O）
苯丙素（phenylpropanoid）	联苯环辛烯型木脂素（dibenzocyclooctene lignan）呋喃香豆素（furanocoumarin）	[M+H]⁺ [M+H]⁺	285.11，316.13，386.17 77.03，115.05，131.04

化学成分（chemical component）	母核（parent nuclei）	加合离子（adduction ion）	特征离子/中性丢失（characteristic ion/neutral loss）m/z
生物碱（alkaloid）	喹啉（quinoline）	[M+H]⁺	159.06，173.03，186.09，200.10
	吲哚（indole）	[M+H]⁺	106.06，116.04
黄酮（flavonoid）	黄酮（flavone）	[M+H]⁺	137.02，153.01
	异黄酮（isoflavone）	[M+H]⁺	59.04，119.08，147.0801
	二氢黄酮（dihydroflavone）	[M+H]⁺	219.10，119.04，151.03/
	查耳酮（chalcone）		28.99（CO）、18.05（H₂O）
苯丙素（phenylpropanoid）	联苯环辛烯型木脂素（dibenzocyclooctene lignan）呋喃香豆素（furanocoumarin）	[M+H]⁺ [M+H]⁺	285.11，316.13，386.17 77.03，115.05，131.04

基于UHPLC-Q TOF MS/MS结合特征分子网络的四神丸化学成分全面表征^*

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于舒婷 ¹^,² , 吴伟伟 ³ , 叶桂芳 ³ , 史静超 ¹^,³ , 秦雪梅 ¹^,⁴^,^** , 李震宇 ¹^,⁴^,^**

药物分析杂志 | 成分分析 2025,45(5): 802-820

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药物分析杂志 | 成分分析 2025, 45(5): 802-820

基于UHPLC-Q TOF MS/MS结合特征分子网络的四神丸化学成分全面表征^*

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于舒婷¹^,², 吴伟伟³, 叶桂芳³, 史静超¹^,³, 秦雪梅¹^,⁴^,^**, 李震宇¹^,⁴^,^**

作者信息

1.山西中医药大学太行本草研究院，晋中　030619

2.山西中医药大学实验管理中心，晋中　030619

3.山西中医药大学中药与食品工程学院，晋中　030619

4.山西大学中医药现代研究中心，太原　030006

于舒婷　Tel：18835183971；E-mail：yustsxu@163.com

吴伟伟　Tel：13099547340；E-mail：w199909202022@163.com

通讯作者:

^** 李震宇　Tel：（0351)7018379；E-mail：lizhenyu@sxu.edu.cn;

秦雪梅　Tel：（0351)7018909；E-mail：qinxm@sxu.edu.cn

Rapid identification of the chemical components in the Sishen pills based on UHPLC-Q TOF MS/MS and feature-based molecular networking

Shu-ting YU¹^,², Wei-wei WU³, Gui-fang YE³, Jing-chao SHI¹^,³, Xue-mei QIN¹^,⁴^,^**, Zhen-yu LI¹^,⁴^,^**

Affiliations

1. Institute of Taihang Materia Medica, Shanxi University of Chinese Medicine, Jinzhong 030619, China

2. Experimental Management Center, Shanxi University of Chinese Medicine, Jinzhong 030619, China

3. School of Traditional Chinese Materia Medica and Food Engineering, Shanxi University of Chinese Medicine, Jinzhong 030619, China

4. Modern Research Center for Traditional Chinese Medicine of Shanxi University, Taiyuan 030006, China

doi: 10.16155/j.0254-1793.2024-0507

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摘要

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目的：建立基于超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱（UHPLC-Q TOF MS/MS）结合特征分子网络（feature-based molecular networking，FBMN）整合策略的中药复杂体系化学成分快速分析方法，对四神丸中的化学成分进行系统表征。方法：采用UHPLC-Q TOF MS/MS对四神丸进行质谱数据采集，采用Waters HSS T3色谱柱（2.1 mm×100 mm，1.8 µm）进行分离，以0.1%甲酸水（A）-乙腈（B）为流动相进行梯度洗脱，流速0.3 mL · min^-1，电喷雾离子源（ESI），正、负离子模式扫描，扫描范围m/z 80~1 500，并上传至Global Natural Product Social Molecular Networking（GNPS），以创建四神丸的FBMN。结果：通过分析保留时间、精确分子质量、二级质谱碎片特征，结合对照品、自建数据库及相关文献信息比对，以及FBMN关联性预测结构相似性化合物，在四神丸中共鉴定出131个化合物，包括27个生物碱类、63个黄酮类、11个苯丙素类、14个酚类，8个萜类化合物以及8个其他化合物。结论：本研究对四神丸的化学成分进行了快速全面的表征，总结了主要化学成分的裂解规律及特征离子，为四神丸的药效物质基础和质量控制研究奠定了基础，同时为其他中药复方化学成分的快速分析提供借鉴。

关键词

四神丸 / 超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱 / 特征分子网络 / 生物碱 / 黄酮 / 苯丙素

Abstract

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Objective: To establish a rapid analytical method for chemical components in complex traditional Chinese medicine (TCM) based on an integrated strategy combining ultra high performance liquid chromatography-quadrupole-time-of-flight mass spectrometry (UHPLC-Q TOF MS/MS) with feature-based molecular networking(FBMN), so as to systematically characterize the chemical components in Sishen pills. Methods: MS data for Sishen pills were acquired using UHPLC-Q TOF MS/MS, with separation performed on on a Waters HSS T3 column(2.1 mm×100 mm, 1.8 µm). The mobile phase was consisted of a gradient elution of 0.1% formic acid in water(A) and acetonitrile (B) at a flow rate of 0.3 mL · min^-1. The electrospray ionization (ESI) source was used for both positive and negative ion modes, with a scan range of m/z 80 to 1 500. The data were uploaded to the Global Natural Product Social Molecular Networking (GNPS) to create a FBMN for Sishen pills. Results: A total of 131 compounds were identified in Sishen pills, by analyzing retention time, accurate molecular mass, MS² fragmentation characteristics, comparison with reference standards and self-established database, as well as utilizing FBMN for predicting structural similarity of compounds. These compounds included 27 alkaloids, 63 flavonoids, 11 phenylpropanoids, 14 phenols, 8 terpenoids, and 8 other compounds. Conclusion: In this study, the chemical components of Sishen pills are quickly and comprehensively characterized, which layes a foundation for the effective materials and quality control research of Sishen pills. The study also provides insights for the rapid analysis of chemical constituents in other TCM formulas.

Key words

Sishen pills / ultra high performance liquid chromatography-quadrupole-time-of-flight mass spectrometry / FBMN / alkaloids / flavonoids / phenylpropanoids

引用本文

于舒婷, 吴伟伟, 叶桂芳, 史静超, 秦雪梅, 李震宇. 基于UHPLC-Q TOF MS/MS结合特征分子网络的四神丸化学成分全面表征^*. 药物分析杂志, 2025 , 45 (5) : 802 -820 . DOI: 10.16155/j.0254-1793.2024-0507

Shu-ting YU, Wei-wei WU, Gui-fang YE, Jing-chao SHI, Xue-mei QIN, Zhen-yu LI. Rapid identification of the chemical components in the Sishen pills based on UHPLC-Q TOF MS/MS and feature-based molecular networking[J]. Chinese Journal of Pharmaceutical Analysis, 2025 , 45 (5) : 802 -820 . DOI: 10.16155/j.0254-1793.2024-0507

正文

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明代薛己《内科摘要》中将二神丸与五味子散两方合为四神丸，为治疗泄泻的名方^[1]，四神丸以肉豆蔻、五味子、吴茱萸和补骨脂为主药，再辅以大枣、生姜^[2-3]，具有温肾散寒、涩肠止泻的功效^[4]，临床上常用于治疗脾肾阳虚型泄泻、结肠炎以及肠易激综合征等^[5-6]。四神丸中化学成分主要含有苯丙素类、黄酮类和生物碱类等^[7-8]。目前对于四神丸复方的化学成分研究，仅仅采用LC-MS对其中几种活性成分定量分析^[9]，不足以阐明物质基础，评估其药效价值。因此创建快速可靠的分析方法全面表征其化学成分至关重要。

超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱（UHPLC-Q TOF MS/MS）具有高选择性、高灵敏度和高准确度等优势^[10]，广泛用于中药复方化学成分的鉴定^[11-12]。Global Natural Product Social Molecular Networking（GNPS）集群数据库近年来被广泛使用，是基于质谱技术所建立的“可视化”分子网络^[13]。特征分子网络（feature-based molecular networking，FBMN）在运用MS/MS数据构建分子网络的基础上，导入峰表，引入保留时间和实际m/z，解决了GNPS分子网络在鉴定同分异构体方面的局限性^[14-15]。借助FBMN，可进一步表征出四神丸中潜在的未知化合物。

本实验采用UHPLC-Q TOF MS/MS技术，与FBMN相结合，对四神丸化学成分进行全面表征，为其药效物质基础和质量控制提供参考依据。

1　仪器与试药

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1.1　试药

四神丸（批号20210302，山西华康药业股份有限公司）；补骨脂素（批号16092810）、异补骨脂素（批号17062204）、新补骨脂异黄酮（批号16112510）、补骨脂二氢黄酮甲醚（批号18101705）、槲皮素（批号16111114）、山柰酚（批号17032911），纯度均大于99%，均购于成都曼斯特生物科技有限公司；乙腈和甲酸为色谱纯，赛默飞世尔科技有限公司。

1.2　仪器

Exion LC™ AD超高效液相色谱仪、X500R QTOF型质谱仪，AB Sciex公司；SB-5200DT超声波清洗机，宁波新芝生物科技股份有限公司；PX124ZH1/10万分之一电子天平，奥豪斯仪器有限公司；KDC-140HR高速冷冻离心机，安徽中科中佳科学仪器有限公司。

2　方法

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2.1　混合对照品溶液制备

分别取补骨脂素、异补骨脂素、新补骨脂异黄酮、补骨脂二氢黄酮甲醚、槲皮素、山柰酚、齐墩果酸适量，用70%乙腈溶液配成质量浓度约为0.5 µg · mL^-1的混合对照品溶液。

2.2　供试品溶液制备

取四神丸适量，研细过100目筛，取1.0 g，精密称定，置具塞锥形瓶中，分别精密加入70%乙腈溶液50 mL，密塞，超声（360 W，40 kHz）提取30 min，摇匀，滤过，取续滤液，12 000 r · min^-1高速离心10 min，过0.22 µm微孔滤膜，即得。

2.3　色谱及质谱条件

2.3.1　色谱条件

采用Waters HSS T3色谱柱（2.1 mm×100 mm，1.8 µm），以0.1%甲酸超纯水（A）-乙腈（B）为流动相，梯度洗脱（0~5 min，5%B→25%B；5~25 min，25%B→75%B；25~30 min，75%B→95%B；30~31 min，95%B→5%B；31~35 min，5%B），流速0.3 mL · min^-1，柱温35 ℃，进样量1 µL。

2.3.2　质谱条件

采用电喷雾离子（ESI）源正负离子分别扫描，离子化电压为-4 500 V（负离子）、5 500 V（正离子），离子源温度为450 ℃，喷雾气（Gas 1）379 kPa，辅助加热气（Gas 2）379 kPa，气帘气（CUR）207 kPa，去簇电压（DP）60 V。采用数据依赖性扫描（IDA模式）：1个MS循环包含1个TOF MS扫描（累积时间0.25 s）和至多10个子离子扫描（累积时间0.09 s）。信息关联采集（IDA）触发条件：强度阈值100 cps，开启动态背景扣除（DBS）。一级质谱（TOF MS）扫描范围为m/z 80~1 500，子离子扫描范围为m/z 50~1 250，二级碰撞能量（CE）为40 eV，碰撞能量滚动区间（CEs）15 eV。

2.4　数据处理及GNPS的建立

通过查阅四神丸各单味药化学成分，建立化合物数据库，采用SCIEX OS软件进行峰提取，比对精确分子量、二级质谱碎片等信息。采用MS Dial软件将原始的LC-MS/MS数据进行提峰处理，利用代谢组学软件One-MAP中的转换功能将LC-MS/MS数据转换成mgf格式，将峰表和mgf格式文件上传到GNPS数据库（https://gnps.ucsd.edu），在Feature Networking模块建立FBMN，采用cytoscape 3.8.0软件对建立的FBMN进行图像处理。根据已鉴定化合物与其相邻节点的相似度，结合m/z和相对分子质量差异，推测未知化合物结构。

3　结果

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3.1　四神丸化学成分数据库构建

根据四神丸各单味药化学成分研究报道，构建“四神丸化学成分数据库”，包括化合物名称、分子式、化学结构、精确分子量和二级质谱碎片等化学信息。数据库包含151个已知成分，包括来源于吴茱萸的27个生物碱成分和1个萜类成分（柠檬苦素），补骨脂中的56个黄酮类成分和11个苯丙素类成分，肉豆蔻中的19个苯丙素类成分，五味子中的9个苯丙素类成分，大枣中的3个萜类成分和生姜中的25个酚类成分。

3.2　四神丸中化学成分的全面表征

按照“2.3”项下检测条件进样，获得UHPLC-Q TOF MS正、负离子模式下四神丸样品的基峰离子流（BPI）色谱图（图1），通过与对照品比对、检索相关文献及自建数据库对其进行化学成分表征，结合FBMN，共鉴定出133个化学成分，主要有生物碱类、苯丙素类、黄酮类及其同分异构体等（表1），随后选择具有代表性的化学结构类型分析其裂解规律，总结特征离子，汇总结果见表2。

3.2.1　生物碱类化合物的表征

生物碱类化合物主要来源于吴茱萸，分别以吲哚类生物碱吴茱萸酰胺（evodiamide）和喹啉类生物碱1-methyl-2-[（Z）-6-undecenyl]-4（1H）-quinolone为例。在正离子扫描模式下，化合物54的准分子离子峰为m/z308.175 5[M+H]⁺，分子式为C₁₉H₂₁N₃O，二级质谱图显示碎片离子m/z为106.065 4、116.049 6、134.060 0，主要通过a键、b键和c键3种方式断裂（图2-A），参考相关文献^[16]推测其为吴茱萸酰胺。此外，还通过数据库以及文献检索^[16]鉴定了其他吲哚类生物碱（化合物59、62、64、122），总结其特征离子有m/z 106.06、116.04。

化合物98准分子离子峰为m/z312.231 8[M+H]⁺，分子式为C₂₁H₂₉NO，二级质谱图显示m/z159.068 3、173.083 5、186.091 4、200.105 2、228.137 9，裂解方式主要是化合物的支链裂解，以丢失最大烃基最为常见，根据二级质谱及参考相关文献^[13]，推测其为1-Methyl-2-[（Z）-6-undecenyl]-4-（1H）-quinolone（图2-B）。化合物122准分子离子峰为m/z 342.278 8[M+H]⁺，其分子式为C₂₁H₂₉NO，二级谱图显示m/z为159.059 3、173.083 3、186.091 0、200.106 7、326.409 9，二级谱图显示化合物124与化合物100具有相同的母核，裂解方式相似，根据二级质谱及参考相关文献^[16]，推测其为二氢吴茱萸卡品碱（dihydroevocarpine）。

喹啉类生物碱大多产生支链裂解的特征离子（m/z 159.07、173.03、186.09、200.10），结合参考文献^[17]，共鉴定6个同类型的化合物（化合物60、62、64、73、76、86）。此外，构建了生物碱在正离子模式下的FBMN（图2-C），鉴定了5个生物碱类化合物节点，生物碱类化合物主要以喹啉为母核，其中化合物110（m/z 314.247）与已鉴定化合物122（C₂₃H₃₅NO m/z 342.278）之间存在m/z 28.031的质量差，生物碱支链丢失C₂H₄，推测其分子式为C₂₁H₃₁NO，结合特征离子鉴定化合物110为1-Methyl-2-undecyl-4（1H）-quinolone。化合物61（m/z 258.186）与化合物110（m/z 314.247）之间存在m/z 56.061（C₄H₈）的质量差，推断其分子式为C₁₇H₂₃NO，结合特征离子鉴定化合物61为青花椒碱（schinifoline）。以此类推，可表征相似结构的系列化合物（61、103、114）。最终，通过文献报道^[18-19]、数据库比对结合FBMN，共表征27个生物碱类化合物，包括5个以吲哚为母核的生物碱（图2-A）和22个以喹啉为母核的生物碱（图2-B）。

3.2.2　黄酮类化合物的表征

黄酮类化合物主要来源于中药补骨脂，在正离子扫描模式下，化合物88（21.58 min）与化合物108（24.29 min）分子离子峰均为m/z339.158 7[M+H]⁺，互为同分异构体^[20-21]，分子式均为C₂₁H₂₂O₄，进一步分析其二级质谱，发现化合物88与化合物108均产生m/z283.096 9、271.096 2、269.080 5的碎片离子。但不同的是：化合物88主要发生逆狄尔斯-阿德尔（RDA）反应，产生m/z219.101 5碎片，随后丢失异戊烯基，产生m/z151.038 8，再丢失羰基（CO），产生m/z123.044 0碎片（图3-A）；而化合物108主要通过a键、b键和c键3种方式裂解（图3-B），产生m/z147.043 9，177.044 2，219.101 3的二级裂解碎片。进一步与对照品保留时间进行比对，化合物88和108分别为补骨脂二氢黄酮甲醚（bavachinin）和4’-甲氧基补骨脂查尔酮（4’-O-menthylbroussochalcone），两者的裂解规律如图3所示。

化合物55在负离子扫描模式下，其准分子离子峰m/z321.113 1 [M-H]^-，分子式为C₂₀H₁₈O₄，二级质谱图显示m/z为135.009 0、145.029 5、237.055 9、265.050 4、278.058 3，通过参考相关文献^[22-23]，推测其为新补骨脂异黄酮（neobavaisoflavone），为异黄酮类化合物。

此外，通过FBMN鉴定9个黄酮类化合物节点。如图4所示，分子网络图Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均为黄酮类化合物，分子网络图Ⅰ主要结构类型为异黄酮类化合物，其中节点m/z 389.176[M-H]^-与已鉴定的化合物55（C₂₀H₁₈O_4，m/z 321.113 [M-H]^-）之间存在m/z 68.063的质量差，其差值对应C₅H₈，故推测化合物96的分子式为C₂₅H₂₆O₄，结合二级质谱信息鉴定为次苷酸查尔酮（corylifol A）。分子网络图Ⅱ主要结构类型为2个二氢黄酮类和1个查尔酮，分子网络图Ⅲ主要结构类型为黄酮苷类化合物。最终，通过文献报道^[24-25]、与对照品和自建数据库比对以及FBMN推测，共表征出63个黄酮类，包括10个二氢黄酮类、20个异黄酮类、10个查尔酮类化合物、23个黄酮及黄酮醇类化合物。

3.2.3　苯丙素类化合物的表征

在正离子扫描模式下，化合物36（t_R=11.82 min）和化合物40（t_R=12.24 min）m/z187.038 8 [M+H]⁺，分子式均为C₁₁H₆O₃，二者互为同分异构体，进一步对比两者的二级裂解碎片离子，均发生丢失CO₂后再丢失CO产生m/z 115.054 4[M+H-CO₂-CO]⁺的碎片离子，丢失2个CO后产生m/z 131.049 1 [M+H-2CO]⁺的碎片离子。进一步与对照品保留时间比对，表征化合物36为补骨脂素（psoralen），化合物40为异补骨脂素（isopsoralen）。主要结构类型为呋喃香豆素^[26]，可产生m/z 为77.03、115.05、131.04的特征离子。

化合物111在正离子扫描模式下，其准分子离子峰m/z417.226 8 [M+H]⁺，分子式为C₂₄H₃₂O₆，二级质谱碎片离子有m/z402.203 3、386.208 4、347.147 8、316.130 3、285.111 8，其中m/z285.111 8 [M+H-C₅H₁₀-2CH₃O]⁺为母离子417丢失C₅H₁₀后再丢失2个甲氧基后产生的碎片离子，参考相关文献^[27]推测其为可能为五味子甲素（deoxyschisandrin），其可能裂解方式如图5-A所示。五味子中的木脂素类成分，其母核为联苯环辛烯型木脂素，故多具有相似的裂解规律，表现为甲氧基和C₅H₁₀的丢失。

在正离子模式下的FBMN中，主要分析了2个主要的分子网络图，其中包括5个生物碱类成分（图2-C）、5个苯丙素类成分（图5-B）。其中苯丙素类化合物的分子网络图的相对分子质量在m/z 434.255~387.180，主要结构为联苯环辛烯型木脂素类化合物，根据已鉴定的五味子甲素（deoxyschisandrin）新鉴定4个同类化合物。由于香豆素类化合物与黄酮类化合物的结构相似，所以化合物46（C₂₀H₁₆O₅，m/z 337.106）与黄酮类化合物聚集在同一个分子笼中。最终，共表征11个苯丙素类化合物，其中有1个来自补骨脂，2个来自肉豆蔻^[28-30]，8个来自五味子^[31]。

3.2.4　酚类和萜类化合物的表征

酚类化合物主要来源于中药生姜^[30-32]，而萜类来源于吴茱萸^[33]，共表征出14个酚类化合物和8个萜类，通过比对自建数据库和查阅相关文献^[34]，生姜中的姜酚类化合物大多失去

而生成子离子m/z135的化合物以及丢失H₂O和CH₃O。例如，化合物104在正离子扫描模式的准分子离子峰为m/z291.159 0[M+H]⁺，分子式为C₁₇H₂₂O₄，其二级质谱图显示m/z 273.148 2[M+H-H₂O]⁺、m/z177.054 5[M+H-C₄H₈-CO-CH₃]⁺、m/z149.059 2[M+H-C₄H₈-2CO-CH₃]⁺，通过参考文献及分析其裂解规律，推测其为可能为1-脱氢-6-姜酮（1-dehydro-6-gingerdione），其可能裂解方式如图6所示。

4　讨论与结论

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目前，已有研究对二神丸和四神丸单味药材^[35]化学成分进行表征，然而对于四神丸复方制剂化学成分研究尚未见文献报道。本研究采用UHPLC-Q TOF-MS/MS技术，对四神丸化学成分进行全面、快速表征。分别采用50%甲醇、70%甲醇、70%乙腈溶液对四神丸化学成分进行提取，结果显示无论是正离子还是负离子模式下，70%乙腈溶液提取的峰数目较丰富，峰强度较高，因此，选择70%乙腈溶液进行样品预处理。

本研究采用UHPLC-Q TOF-MS技术与FBMN相结合对四神丸提取物中的化学成分进行了全面表征，共鉴定131个化学成分，其中根据对照品、数据库及文献比对鉴定93个，采用FBMN进一步表征了38个化合物。通过总结各类化合物及其亚类的特征离子及中性丢失碎片，明确其裂解规律。FBMN可以将具有相似二级质谱信息的化合物聚集成1个分子笼，每个节点代表1个化合物，在传统分子网络的基础上，减轻冗余节点，鉴别同分异构体。本研究借助FBMN，进一步表征了31个未在四神丸或其单味药中报道的化合物。四神丸中表征的化合物类型包括27个生物碱类、63个黄酮类、11个苯丙素类、14个酚类，8个萜类化合物以及8个其他化合物。其中生物碱来源于吴茱萸，黄酮来源于补骨脂和肉豆蔻，苯丙素类化合物来源于补骨脂、五味子、肉豆蔻，酚类化合物来源于生姜和补骨脂，糖类化合物来源于大枣^[36]。根据以上四神丸化学成分的分析表明，生物碱、黄酮和苯丙素类为四神丸复方制剂中的主要化学成分类型。本研究可为四神丸的药效物质基础和质量控制研究奠定基础，也为中药复杂体系物质基础的阐明提供方法参考。

基金

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*山西中医药大学优秀博士毕业生来晋工作奖励科研启动基金项目(2023BKS11)
山西省基础研究计划青年项目(202203021222271)
山西省卫生健康委中医药科研课题(2023ZYYC066)
山西中医药大学科技创新团队(2022TD2007)
中药生命组学与创新药物研发研究室(zyyjs2024019)

参考文献

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文献

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2025年第45卷第5期

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doi: 10.16155/j.0254-1793.2024-0507

接收时间：2024-08-08
首发时间：2025-12-12

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收稿日期：2024-08-08

基金

*山西中医药大学优秀博士毕业生来晋工作奖励科研启动基金项目(2023BKS11)

山西省基础研究计划青年项目(202203021222271)

山西省卫生健康委中医药科研课题(2023ZYYC066)

山西中医药大学科技创新团队(2022TD2007)

中药生命组学与创新药物研发研究室(zyyjs2024019)

作者信息

1.山西中医药大学太行本草研究院，晋中　030619

2.山西中医药大学实验管理中心，晋中　030619

3.山西中医药大学中药与食品工程学院，晋中　030619

4.山西大学中医药现代研究中心，太原　030006

通讯作者:

^** 李震宇　Tel：（0351)7018379；E-mail：lizhenyu@sxu.edu.cn;

秦雪梅　Tel：（0351)7018909；E-mail：qinxm@sxu.edu.cn

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2种不同金属材料的力学参数

科 Family	属数 Number of genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)	属 Genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)
鹅膏菌科Amanitaceae	2	11	5.26	鹅膏菌属 Amanita	10	4.78
小菇科 Mycenaceae	2	12	5.74	丝盖伞属 Inocybe	5	2.39
多孔菌科 Polyporaceae	8	14	6.70	蜡蘑属 Laccaria	5	2.39
红菇科 Russulaceae	3	23	11.00	小皮伞属 Marasmius	6	2.87
				小菇属 Mycena	11	5.26
				光柄菇属 Pluteus	5	2.39
				红菇属 Russula	17	8.13
				栓菌属 Trametes	5	2.39

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TxT

序号（No.）	t_R/min	化学成分（chemical component）	分子式（molecular formula）	加合离子（adduct ion） [M+H]⁺/[M-H]^- m/z	误差（error） ×10^-6	正离子模式二级碎片（MS/MS fragment in positive ion mode） m/z	负离子模式二级碎片（MS/MS fragment in negative ion mode） m/z	化合物类别（class of compound）
1^F	0.89	奎尼酸（quinic acid）	C₇H₁₂O₆	191.056 1	2.09		59.012 2，93.032 9，127.038 6，155.033 4，173.044 6	羧酸类（carboxylic acid）
2^F	0.98	D-松二糖[（D-（+）-turanose）]	C₁₂H₂₂O₁₁	341.108 9	2.63		59.014 2，71.012 2，89.022 7，101.022 8，131.033 6，179.054 9	糖类（carbohydrate）
3^F	5.01	绿原酸（5-O-caffeoylquinic acid）	C₁₆H₁₈O₉	353.087 8	2.80		85.027 8，93.032 9，135.043 7，173.044 4，179.033 9	苯丙素类（phenylpropanoid）
4^F	5.70	异夏佛塔苷（isoschaftoside）	C₂₆H₂₈O₁₄	563.140 6	-1.77		233.044 7，297.076 4，353.066 8，383.077 7，443.098 7	黄酮类（flavonoid）
5^R	6.06	芹菜苷（apioside）^[24]	C₂₆H₂₈O₁₄	565.155 0/563.140 7	-0.18/0.18	121.028 5，313.070 6，433.091 8	297.076 9，353.066 6，383.077 1，443.098 1，473.109 7	黄酮类（flavonoid）
6^D	6.20	葛根素（puerarin）	C₂₁H₂₀O₉	417.118 0	-0.72	137.023 3，237.054 6，255.064 6，279.065 3，297.075 9，321.074 8		黄酮类（flavonoid）
7^R	6.23	大豆苷（daidzin）^[27]	C₂₁H₂₀O₉	417.117 8	-0.48	137.023 3，227.069 8，237.054 6，255.064 6		黄酮类（flavonoid）
8^D	6.60	（Z）-4’，6-dihydroxyaurone 6-glucoside	C₂₁H₂₀O₉	417.117 8	-0.48	137.023 3，199.075 2，255.064 6		黄酮类（flavonoid）
9^F	6.70	橘皮苷（hesperidin）	C₂₈H₃₄O₁₅	609.182 4	-3.28		151.002 3，164.012 8，301.071 6，353.104 6	黄酮类（flavonoid）
10^D	6.83	牡荆素（vitexin）	C₂₁H₂₀O₁₀	433.112 7	-0.23	109.028 9，127.039 0，149.028 0，281.070 2，263.059 6		黄酮类（flavonoid）
11^F	6.94	金丝桃苷（hyperoside）	C₂₁H₂₀O₁₂	463.088 1	0.86		151.002 4，178.997 6，227.033 9，243.029 6，271.024 8	黄酮类（flavonoid）
12^FS	6.96	槲皮苷（quercetin）	C₁₅H₁₀O₇	303.049 9	0.00	111.007 8，137.025 8，153.018 3，165.028 4，201.054 3，229.049 3，257.044 1		黄酮类（flavonoid）
13^D	7.05	绣线菊苷（spiraeoside）	C₂₁H₂₀O₁₂	463.088 3	0.43		243.029 7，255.029 8，271.024 8，300.02	黄酮类（flavonoid）
14^F	7.30	染料木苷（genistin）	C₂₁H₂₀O₁₀	433.112 9	-2.30	153.018 3，215.018 3，243.065 1，271.059 4		黄酮类（flavonoid）
15^F	7.45	AKOS040740159	C₂₈H₃₂O₁₆	625.176 3/623.161 7	-2.24/-0.47	85.028 9，129.054 7，302.041 8，317.065 1	151.002 3，243.029 5，271.170 3，299.019 7，315.050 8	黄酮类（flavonoid）
16^D	7.65	紫云英苷（astragalin）	C₂₁H₂₀O₁₁	447.107 7	-0.22	137.023 0，153.017 7，241.049 4，287.054 8	255.030 0，284.033 0	黄酮类（flavonoid）
17^R	7.71	假荆芥属苷（nepitrin）	C₂₂H₂₂O₁₂	477.103 9	0.21		269.045 2	黄酮类（flavonoid）
18^F	7.72	丁香亭-3-O-葡糖苷（syringetin-3-O-glucoside）	C₂₃H₂₄O₁₃	507.114 4	-7.88		258.017 1，273.041 6，301.035 5，344.053 8	黄酮类（flavonoid）
19^F	7.74	棉子糖（raffinose）	C₁₈H₃₂O₁₆	503.161 7	4.57		59.018 4，71.012 1，101.022 8，113.022 8，161.054 6，179.064 9	糖类（saccharide）
20^F	7.74	棉子糖（raffinose）	C₁₈H₃₂O₁₆	539.138 [M+Cl]	3.70		59.01，89.03，119.03，179.06，221.07，377.09，503.16	糖类（saccharide）
21^R	8.19	3-（2，3-dihydro-1，4-benzodioxin-6-yl）-4-oxo-4H-chromen-7-yl hexopyranoside^[27]	C₂₃H₂₂O₁₀	459，128 4	-0.22	137.024 3，227.070 5，255.064 8		黄酮类（flavonoid）
22^D	8.22	金雀异黄酮（genistein）	C₁₅H₁₀O₅	271.059 9	-0.37	137.025 5，147.116 7，225.053 8		黄酮类（flavonoid）
23	8.28	金雀异黄酮异构体（genistein isomer）	C₁₅H₁₀O₅	271.060 0	0.00	119.085 7，137.023 3，147.080 1，243.065 6		黄酮类（flavonoid）
24^D	9.32	Tomentosanol D	C₂₀H₂₀O₆	357.133 0	-0.56	119.049 4，137.024 3，147.044 0，165.018 1		黄酮类（flavonoid）
25^D	9.43	刺桐素 C（erythrinin C）	C₂₀H₁₈O₆	355.117 1	-1.41	119.049 1，147.044 5，161.023 6，211.038 7，283.059 8		黄酮类（flavonoid）
26^D	9.43	补骨脂异黄酮素（psoralenol）	C₂₀H₁₈O₅	339.122 5	-0.59	137.023 3，239.069 9，267.065 3，279.064 8		黄酮类（flavonoid）
27^R	9.44	Coryaurone A^[29]	C₂₀H₁₆O₆	353.102 7/351.087 4	2.26/0.00	137.023 1，165.054 6，237.056 0，253.085 3，279.065 0	207.045 4，223.040 5，280.037 0，279.029 7，292.037 4	黄酮类（flavonoid）
28^D	9.44	8-羟基补骨脂素（8-hydroxypsoralenol）	C₂₀H₁₈O₆	355.117 3	-0.84	59.049 9，137.023 3，147.044 0，195.096 2，279.065 0		黄酮类（flavonoid）
29^F	9.95	毛蕊异黄酮（calycosin）	C₁₆H₁₂O₅	285.075 7	-1.40	137.023 4，69.064 0，225.054 5，253.049 3，270.051 8		黄酮类（flavonoid）
30^F	10.24	高圣草酚[（+/-）-5，7，4’-trihydroxy-3’-methoxyflavanone]	C₁₆H₁₄O₆	301.071 7	12.0		83.012 1，107.012 4，151.002 4，171.015 2	黄酮类（flavonoid）
31^F	10.27	槲皮苷（quercetin）	C₁₅H₁₀O₇	301.035 3	0.16		65.001 1，83.012 1，121.028 0，151.002 4，178.997 6，229.050 6	黄酮类（flavonoid）
32^S	10.78	双羟异补骨脂定（corylidin）	C₂₀H₁₆O₇	396.096 5	-0.76	269.044 1，281.080 2，297.038 9，309.075 2，323.090 8		黄酮类（flavonoid）
33^D	11.01	Corylifol E	C₂₀H₁₈O₆	355.117 3	-0.84	59.049 9，137.023 3，147.044 0，195.096 2，279.065 0		黄酮类（flavonoid）
34^F	11.79	金雀异黄酮（genistein）	C₁₅H₁₀O₅	269.045 5	0.37		63.022 3，133.028 2，159.044 0，225.055 3	黄酮类（flavonoid）
35	11.81	Coryaurone A异构体（Coryaurone A isomer）	C₂₀H₁₆O₆	353.102 8/351.087 4	2.55/0.00	137.023 1，165.054 6，237.056 0，253.085 3，279.065 0	207.045 4，223.040 5，280.037 0，279.029 7，292.037 4	黄酮类（flavonoid）
36^S	11.82	补骨脂素（psoralen）	C₁₁H₆O₃	187.038 8	-0.53	77.037 2，115.054 4，131.049 1		苯丙素类（phenylpropanoid）
37^D	11.83	补骨脂呋喃香豆精（bakuchicin）	C₁₁H₆O₃	187.038 8	-0.53	115.054 4，131.049 1		苯丙素类（phenylpropanoid）
38^F	12.10	山柰酚（kaempferol）	C₁₅H₁₀O₆	287.055 0/285.040 4	0.69/-1.04	121.028 5，153.018 2，213.054 8，241.049 0，258.051 1	63.022 2，93.032 8，151.002 4，227.201 1，229.050 3	黄酮类（flavonoid）
39^F	12.12	4，7，8-三甲氧基呋喃 [2，3-b]喹啉[（4，7，8-trimethoxyfuro[2，3-b] quinoline）]	C₁₄H₁₃NO₄	260.091 7	-1.15	199.062 7，216.065 3，227.057 4		生物碱类（alkaloid）
40^S	12.24	异补骨脂素（isopsoralen）	C₁₁H₆O₃	187.038 8	-0.53	77.037 2，115.054 4，131.049 1		苯丙素类（phenylpropanoid）
41^R	12.31	补骨脂异黄酮（corylin）	C₂₀H₁₆O₄	321.111 8	-0.93	135.044 2，279.065 0，293.116 9，303.101 2		黄酮类（flavonoid）
42^R	12.58	Brosimacutin D	C₂₀H₂₀O₅	341.138 3	0.00	119.092，137.022 9，147.044 0，149.023 3，203.070 1		黄酮类（flavonoid）
43	12.67	双羟异补骨脂定异构体（corylidin isomer）	C₂₀H₁₆O₇	396.096 5	-0.76	269.044 1，281.080 2，297.038 9，309.075 2，323.090 8		黄酮类（flavonoid）
44^FD	12.75	Bakuisoflavone	C₂₀H₁₈O₅	339.122 5/337.108 2	-0.59/0.30	137.023 2，267.064 8，279.064 9	135.008 8，237.055 3，265.050 8	黄酮类（flavonoid）
45	12.84	Tomentosanol D isomer	C₂₀H₂₀O₆	357.133 0	-0.56	119.049 4，137.024 3，147.044 0，165.018 1		黄酮类（flavonoid）
46^S	13.49	补骨脂定（psoralidin）	C₂₀H₁₆O₅	337.106 7	-0.89	181.064 7，209.059 6，225.076 4，253.049 1，381.044 1		黄酮类（flavonoid）
47	13.57	补骨脂异黄酮异构体1 （corylin isomer 1）	C₂₀H₁₆O₄	321.111 8	-0.93	135.044 2，279.065 0，293.116 9，303.101 2		黄酮类（flavonoid）
48^R	13.85	Euchrenone a 7^[25]	C₂₀H₂₀O₅	341.138 2/339.123 7	-0.29/0.00	93.070 4，121.064 7，137.059 8，149.023 4，161.059 5	119.048 7，135.044 0，175.081 7	黄酮类（flavonoid）
49^R	14.31	补骨脂香豆雌烷A （bavacoumestan A）	C₂₀H₁₆O₆	353.101 8	-0.28	209.059 6，253.048 9，281.044 1，335.091 0，307.096 1		黄酮类（flavonoid）
50^D	15.03	柠檬苦素（limonin）^[33]	C₂₆H₃₀O₈	471.201 3	0.00	339.196 6，367.192 6，425.333 4，427.104 4		萜类（terpenoid）
51^F	15.70	8-异戊烯基柚皮素（8-prenylnaringenin）	C₂₀H₂₀O₅	341.138 2/339.123 7	-0.29/0.00	93.070 4，121.064 7，137.059 8，149.023 4，161.059 5	119.048 7，135.044 0，175.081 7	黄酮类（flavonoid）
52^D	16.11	Brosimacutin D isomer	C₂₀H₂₀O₅	341.138 3	0.00	119.092，137.022 9，147.044 0，149.023 3，203.070 1		黄酮类（flavonoid）
53^D	16.11	Kanzonol E isomer	C₂₅H₂₄O₄	389.174 4	-0.77	137.023 3，239.069 9，		黄酮类（flavonoid）
54^R	16.19	吴茱萸酰胺（evodiamide）^[13]	C₁₉H₂₁N₃O	308.175 5	-0.60	134.060 0，106.065 4，116.049 6		生物碱类（alkaloid）
55^S	16.60	新补骨脂异黄酮（neobavaisoflavone）	C₂₀H₁₈O₄	323.127 5/321.113 1	-0.62/-0.31	69.070 6，137.023 4，239.070 3，255.064 8，267.065 4	135.009 0，145.029 5，195.045 1，223.040 3，237.055 9，265.050 3，277.050 4，278.058 3	黄酮类（flavonoid）
56^D	16.61	异新补骨脂异黄酮（isoneobavaisoflavone）	C₂₀H₁₈O₄	323.127 5/321.1131	-0.62/0.31	137.023 4，195.044 0，239.070 3，267.065 4	135.009 0，145.029 5，195.045 1，223.040 3，237.055 9，265.050 3，277.050 4，278.058 3	黄酮类（flavonoid）
57^R	16.62	6-姜酚（6-gingerol）^[30]	C₁₇H₂₆O₄	295.190 7	1.35	137.095 8，163.027 7		酚类（phenol）
58^R	16.67	榄香素（elemicin）	C₁₂H₁₆O₃	209.117 1	-0.48	93.070 1，110.035 9，125.059 7，153.054 6，165.090 6，168.078 1，181.085 9，193.086 0		萜类（terpene）
59^D	16.72	五味子醇甲（schisandrol A）	C₂₄H₃₂O₇	433.221 7	-0.69	272.106 9，353.050 7，385.203 8，384.192 4，369.169 3，400.187 1，415.210 4		生物碱类（alkaloid）
60^R	16.86	N-（2-methylaminobenzoy1） tryptamine^[19]	C₁₈H₁₉N₃O	294.159 8	-0.68	144.080 9，134.060 0，106.065 5，116.049 5		生物碱类（alkaloid）
61^F	16.88	青花椒碱（schinifoline）^[19]	C₁₇H₂₃NO	258.185 2	-1.16	130.0758，132.0573，173.0834，186.0412		生物碱类（alkaloid）
62^R	16.96	吴茱萸碱（evodiamine）^[25]	C₁₉H₁₇N₃O	304.144 0/302.129 7	-1.31/-0.33	161.060 0，134.060 0，171.091 4，144.080 7，116.049 6，106.065 4	142.066 1，169.076 8，302.129 6	生物碱类（alkaloid）
63^D	17.28	补骨脂查耳酮（broussochalcone B）	C₂₀H₂₀O₄	325.143 2/323.128 8	-0.61/0.00	91.054 7，135.044 0，147.044 1，255.065 4，257.080 7，269.080 4，	119.050 0，159.081 4，203.071 0	黄酮类（flavonoid）
64^R	17.65	吴茱萸次碱（rutaecarpine）^[17]	C₁₈H₁₃N₃O	288.112 7/286.098 3	-1.38/-0.70	169.075 9，260.117 2，244.087 9，273.089 3	141.045 9，286.098 6	生物碱类（alkaloid）
65^R	18.16	黄樟素（safrole）^[28]	C₁₀H₁₀O₂	163.075 3	0.00	55.018 8，77.039 3，79.054 9，91.054 8，103.054 6，107.049 5，115.054 3，120.057 1，121.101 5，133.064 7，135.080 5，148.055 2		萜类（terpene）
66^R	18.18	肉豆蔻醚（myristicin）^[29]	C₁₁H₁₂O₃	193.085 8	-0.51	79.054 8，91.054 6，103.054 5，107.049 4，117.070 6，131.048 9，135.080 3，148.050 9，152.046 7，163.074 7		萜类（terpene）
67^F	18.35	黄腐醇（xanthohumol）	C₂₁H₂₂O₅	355.154 0/353.139 5	0.00/0.28	163.075 2，217.085 7，283.095 8，337.143 0，235.096 2	119.048 6，135.044 0	黄酮类（flavonoid）
68^F	18.60	（Z）-12，13-二羟基十八碳-9-烯酸（12，13-dihome）	C₁₈H₃₄O₄	313.238 4	3.19		58.004 5，99.079 9，129.090 6，183.138 0，277.216 8，295.227 9	有机酸类（organic acid）
69^D	18.53	Corylin isomer 2	C₂₀H₁₆O₄	321.111 8	-0.93	135.044 2，279.065 0，293.116 9，303.101 2		黄酮类（flavonoid）
70^D	18.55	刺桐素 A 异构体（erythrinin A isomer）	C₂₀H₁₆O₄	321.111 8/319.097 4	-0.93/-0.31	137.023 2，293.116 9，305.079 1	135.008 8，169.029 4，275.071 0，289.050 5，301.086 8	黄酮类（flavonoid）
71^R	18.72	9-姜辣素（9-gingerol）^[32]	C₂₁H₃₄O₄	351.252 5	-1.14	137.027 9		酚类（phenol）
72^D	18.75	Kanzonol E isomer	C₂₅H₂₄O₄	389.174 4	-0.77	137.023 3，239.069 9		黄酮类（flavonoid）
73^R	18.98	1-Methyl-2-octyl-4- （1H）-quinolone^[17]	C₁₈H₂₅NO	272.200 5	-1.10	186.091 4，172.074 9，159.067 6		生物碱类（alkaloid
74^D	19.06	Psorachalcone A	C₂₀H₂₀O₅	341.138 2	-0.29	119.049 1，121.028 6，147.044 0，149.023 2		黄酮类（flavonoid）
75^D	19.07	Corylifol B	C₂₀H₂₀O₅	341.138 2	-0.29	165.090 9，137.059 7		黄酮类（flavonoid）
76^R	19.08	1-Methyl-2-[12-hydroxy-tridecyl]-4（1H）-quinolone^[17]	C₂₅H₃₅NO₂	382.273 6	-1.04	340.091 0，256.073 1，228.232 1，214.002 8，200.200 7，186.064 8，173.030 0		生物碱类（alkaloid）
77^R	19.15	6-Hydroxy-3-[2- （2-hydroxypropan-2-yl） benzofuran-5-yl]-4H-chromen-4-one^[25]	C₂₀H₁₆O₅	337.106 7	-1.19	137.059 5，251.058 3		生物碱类（alkaloid）
78^D	19.17	补骨脂定异构体（psoralidin isomer）	C₂₀H₁₆O₅	337.106 7	-0.89	181.064 7，209.059 6，225.076 4，253.049 1，381.044 1		黄酮类（flavonoid）
79^R	19.81	8-姜辣醇（8-gingerol）^[30]	C₁₉H₃₀O₄	323.221 4	-0.62	137.023 5		酚类（phenol）
80^D	19.83	2’-Hydroxybavachinin	C₂₁H₂₂O₅	355.153 7	-0.84	219.104 7，69.070 6，151.037 4		黄酮类（flavonoid）
81^D	20.30	2-Methyl-2-[12-hydroxy-tridecyl]-4（1H）-quinolone	C₂₅H₃₅NO₂	382.273 6	-1.04	340.091 0，256.073 1，228.232 1，214.002 8，200.200 7，186.064 8，173.030 0		生物碱类（alkaloid）
82^R	20.41	Methoxyeugenol^[28]	C₁₁H₁₄O₃	195.101 5	0.00	103.054 7，107.049 5，135.044 1，139.039 4，147.043 1，154.062 2，167.070 0，180.078 9		酚类（phenol）
83^D	20.57	肉豆蔻醚异构体1 （myristicin isomer 1）	C₁₁H₁₂O₃	193.085 8	-0.51	79.054 8，91.054 6，103.054 5，107.049 4，117.070 6，131.048 9，135.080 3，148.050 9，152.046 7，163.074 7		萜类（terpenoid）
84	20.88	补骨脂甲素（bavachin）	C₂₀H₂₀O₄	325.143 3/323.128 8	-0.31/0.00	119.049 3，121.028 7，137.023 2，147.044 1，165.054 8，181.063 6，205.085 6，269.080 4	119.050 0，159.081 4，203.071 0，	黄酮类（flavonoid）
85^R	21.05	丁香酚（eugenol）^[29]	C₁₀H₁₂O₂	165.090 9	-0.61	79.054 9，103.054 4，105.070 2，109.101 8，124.041 5，133.064 8，137.060 0，149.059 7		酚类（phenol）
86^R	21.08	1-甲基-2-壬基-4-喹啉酮 [1-methyl-2-nonyl-4（1H）-quinolone]^[16]	C₁₉H₂₇NO	286.216 2	-1.04	158.096 4，173.081 9，186.089 4，200.200 8，228.232 2		生物碱类（alkaloid）
87^R	21.41	6-姜辣二酮（6-gingerdione）^[31]	C₁₇H₂₄O₄	293.174 4	-1.02	137.059 6		酚类（phenol）
88^S	21.58	补骨脂二氢黄酮甲醚（bavachinin）	C₂₁H₂₂O₄	339.158 7/337.144 6	-0.88/0.30	119.049 3，147.043 9，151.038 8，219.101 3，269.080 4，283.096 3	119.050 0	黄酮类（flavonoid）
89^F	21.64	五味子酚（schisanhenol）	C₂₃H₃₀O₆	403.211 3	-0.50	273.111 4，287.091 2，302.114 2，341.170 6，371.184 5，388.188 0，403.210 1		苯丙素类（phenylpropanoid）
90^R	21.73	10-姜辣二酮（10-gingerdione）^[30]	C₂₁H₃₂O₄	349.237 2	-0.29	177.001 9		酚类（phenol）
91^R	21.88	6-姜二醇（6-gingerdiol）^[32]	C₁₇H₂₈O₄	297.205 9	-0.34	137.095 0		酚类（phenol）
92^F	21.88	Dehydrodiisoeugenol	C₂₀H₂₂O₄	327.158 6	-1.22	107.049 5，135.080 4，163.075 2，203.106 7		黄酮类（flavonoid）
93^D	21.93	黄樟素异构体（safrole isomer）	C₁₀H₁₀O₂	163.075 3	0.00	55.018 8，77.039 3，79.054 9，91.054 8，103.054 6，107.049 5，115.054 3，120.057 1，121.101 5，133.064 7，135.080 5，148.055 2		萜类（terpenoid）
94^F	21.93	1-棕榈酰磷脂酰胆碱（1-palmitoylphosphatidylc holine）	C₂₄H₅₀NO₇P	496.339 7	0.60	86.097 0，104.107 3，184.073 2，313.273 2		酯类（ester）
95^D	21.94	肉豆蔻醚异构体2 （myristicin isomer 2）	C₁₁H₁₂O₃	193.085 8	-0.51	79.054 8，91.054 6，103.054 5，107.049 4，117.070 6，131.048 9，135.080 3，148.050 9，152.046 7，163.074 7		萜类（terpenoid）
96^F	22.17	次苷酸查尔酮（corylifol A）	C₂₅H₂₆O₄	391.190 2/389.1758	1.28		265.050 6，277.050 4，301.045 8	黄酮类（flavonoid）
97^R	22.32	Bavarigenin^[25]	C₂₂H₂₂O₇	399.143 4	-1.00	147.043 6，283.095 9		黄酮类（flavonoid）
98^FR	22.49	1-甲基-2-（6Z）-6-十一碳烯-1-基-4 （1H）-喹啉酮 [1-methyl-2-[（6Z）-6-undecenyl]-4（1H）-quinolone]	C₂₁H₂₉NO	312.231 8	-0.96	159.068 3，173.083 5，186.091 4，200.105 2，228.137 9		生物碱类（alkaloid）
99^R	22.61	8-姜二酮（8-gingerdione）^[32]	C₁₉H₂₈O₄	321.205 7	-0.93	137.023 2		酚类（phenol）
100^F	22.64	9-羟基-10（E），12（E）-十八碳二烯酸（9-hydroxy-10，12-octadecadienoic acid）	C₁₈H₃₂O₃	295.227 8	-0.67		59.012 0，113.095 4，171.101 5，195.138 0，277.217 1	有机酸类（organic acid）
101	22.65	甘草黄酮 A（licoflavone A）	C₂₀H₁₈O₄	323.127 5/321.113 1	-0.62/-0.31	119.049 4，147.043 4，175.075 3，203.070 0	91.019 1，135.009 0，145.029 5，195.045 1，223.040 3，237.055 9	黄酮类（flavonoid）
102^D	22.69	五味子酚（schisanhenol isomer）	C₂₃H₃₀O₆	403.211 3	-0.50	273.111 4，287.091 2，302.114 2，341.170 6，371.184 5，388.188 0，403.210 1		苯丙素类（phenylpropanoid）
103^R	23.17	1-甲基-2-[（E）-1-十一烯基]-4（1H）-喹诺酮 [1-methyl-2-[（E）-1-undecenyl]-4（1H）-quinolone]^[16]	C₂₁H₂₉NO	312.231 8	-0.96	159.068 3，184.075 5，198.091 0，212.106 5		生物碱类（alkaloid）
104^R	23.12	1-脱氢-6-姜酮（1-dehydro-6-gingerdione）^[30]	C₁₇H₂₂O₄	291.159 0	0.00	137.054 5，177.059 8		酚类（phenol）
105^R	23.25	1-Methyl-2-decyl-4（1H）-quinolone^[16]	C₂₀H₂₉NO	300.231 7/298.217 7	-1.33/0.34	159.067 3，172.075 0，186.091 2	132.375 7，157.054 8，209.433 6	生物碱类（alkaloid）
106^R	23.47	甲基丁香酚（methyl eugenol）^[30]	C₁₁H₁₄O₂	147.106 6	0.00	95.049 6，107.049 4，123.044 1，138.067 5，151.075 3，164.083 1		酚类（phenol）
107^R	23.52	五味子酯乙（gomisin B）^[23]	C₂₈H₃₄O₉	515.227 4	-0.19	299.088 9，325.141 0，240.127 8，385.163 7，386.166 2		苯丙素类（phenylpropanoid）
108^D	24.29	4’-O-甲基补骨脂查尔酮（4’-O-methylbroussochal-cone）	C₂₁H₂₂O₄	339.158 7	-0.59	69.070 6，119.049 3，147.044 0，219.101 4		黄酮类（flavonoid）
109^R	24.40	1-Methyl-2-[（4Z，7Z）-tridecadienyl]-4（1H）-quinolone^[16]	C₂₃H₃₁NO	338.247 4	-1.18	159.067 8，173.083 5，186.091 2，212.106 7，240.138 0		生物碱类（alkaloid）
110^F	25.19	1-甲基-2-十一烷基喹啉-4（1H）-酮 [1-methyl-2-undecyl-4 （1H）-quinolone]	C₂₁H₃₁NO	314.247 5	-0.95	158.060 0，173.083 3，186.090 9 200.110 1，228.138 9		生物碱类（alkaloid）
111^FR	25.31	五味子甲素（deoxyschisandrin）	C₂₄H₃₂O₆	417.226 8	-0.72	285.111 7，301.106 6，316.130 1，386.207 8，402.203 9		苯丙素类（phenylpropanoid）
112^D	25.42	Xambioona	C₂₅H₂₄O₄	389.174 3/387.160 1	-1.03/0.00	137.023 2，239，069 7	252.042 8，265.050 5，303.066 2，317.081 7	黄酮类（flavonoid）
113	25.42	Kanzonol E isomer	C₂₅H₂₄O₄	389.174 4	-0.77	137.023 3，239.069 9		黄酮类（flavonoid）
114^R	25.52	1-Methyl-2-[（6Z，9Z，12E）-pentadecatriene]-4 （1H）-quinolone^[16]	C₂₅H₃₃NO	364.263 1	-0.82	159.067 6，173.083 3，186.091 2，200.106 9，228.138 0，268.169 3，308.200 6，334.214 7		生物碱类（alkaloid）
115^R	25.58	利卡灵-B（licarin-B）^[30]	C₂₀H₂₀O4	325.143 1	-0.92	107.049 2，135.044 1，163.074 8，203.106 2		萜类（terpenoid）
116^F	26.67	五味子乙素（schizandrin B）	C₂₃H₂₈O₆	401.195 4	-1.00	285.075 4，300.098 8，316.092 0，331.116 6，370.177 7，386.171 0，401.194 3		苯丙素类（phenylpropanoid
117^F	26.76	补骨脂酚（bakuchiol）	C₁₈H₂₄O	257.189 9	0.01	81.070 5，95.085 9，107.049 4，121.064 6，147.080 4，159.084 6，201.127 3，		酚类（phenol）
118^F	27.32	五味子丙素（schisandrin C）	C₂₂H₂₄O₆	385.164 3	-0.52	257.080 7，285.075 4，355.153 0，385.292 9，270.051 5，299.091 4		苯丙素类（phenylpropanoid）
119^R	27.61	Methyl-2-[（6Z，9Z）-pentadecadienyl]-4（1H）-quinolone^[16]	C₂₅H₃₅NO	366.278 8	-0.82	159.067 2，173.082 6，186.091 2，200.106 7，228.138 9，268.169 1	生物碱类（alkaloid）
120^R	28.39	1-Methyl-2-[13-tetradecenyl]-4（1H）-quinolone^[16]	C₂₄H₃₅NO	354.278 7	-1.13	159.067 2，173.083 1，186.090 9，200.106 2，214.122 5，228.138 0，242.152 9，256.168 2，284.201 4，298.214 3		生物碱类（alkaloid）
121^F	28.80	十六碳酰胺（palmitamide）	C₁₆H₃₃NO	256.263 4	-0.78	57.070 8，88.076 2，107.049 2，116.114 2，130.124 6		酰胺类（amide）
122^FR	29.05	二氢吴茱萸卡品碱（dihydroevocarpine）	C₂₃H₃₅NO	342.278 8	-0.88	159.059 3，173.083 3，186.091 0，200.106 7，326.409 9		生物碱类（alkaloid）
123^F	29.35	棕榈酸甘油酯（1-hexadecanoyl-snglycerol）	C₁₉H₃₈O₄	331.284 2	-1.93	57.071 2，71.083 4，81.072 8，95.085 9，137.134 3		酯类（ester）
124^R	29.61	1-脱氢-10-姜二酮（1-dehydro-10-gingerdione）^[32]	C₂₁H₃₀O₄	347.221 5	-0.29	137.059 6，177.054 6		酚类（phenol）
125^R	29.81	1-脱氢-12-姜二酮（1-dehydro-12-gingerdione）^[30]	C₂₃H₃₄O₄	375.252 8	-0.27	137.059 6，177.095 6		酚类（phenol）
126^R	29.91	1-甲基-2-[（Z）-10-十五烯基]-4-（1H）-喹诺酮 [1-methyl-2-[（Z）-10-pentadecenyl]-4（1H）-quinolone]^[16]	C₂₅H₃₇NO	368.294 5	-0.54	159.066 8，173.083 3，186.091 0，200.106 8，228.138 1，256.169 6，284.199 4，326.341 7		生物碱类（alkaloid）
127^D	30.32	1-Methyl-2-hexaecylol-4 （1H）-quinolone isomer	C₂₆H₄₁NO	384.325 9	-0.26	159.080 6，270.051 3，298.082 7		生物碱类（alkaloid）
128^R	30.86	1-Methyl-2-[（9E，13E）-eptadecadienyl]-4（1H）-quinolone^[16]	C₂₇H₃₉NO	394.310 1	-0.76	159.067 8，173.083 3，186.091 2，200.106 5，214.121 9，228.137 6，242.153 6，296.200 4		生物碱类（alkaloid）
129^R	31.03	1-甲基-2-四十二基-4-（1H）-喹诺酮 [1-methyl-2-tetradecy-4 （1H）-quinolone]^[16]	C₂₄H₃₇NO	356.294 5	-0.50	159.067 4，173.083 3，186.091 0，200.107 5，228.138 1，256.169 2		生物碱类（alkaloid）
130^R	31.66	1-Methyl-2-hexaecylol-4 （1H）-quinolone^[8]	C₂₆H₄₁NO	384.325 9	-0.26	159.080 6，270.051 3，298.082 7		生物碱类（alkaloid）
131^R	32.10	1-甲基-2-十五烷基-4 （1H）-喹诺酮 [1-methyl-2-pentadecyl-4 （1H）-quinolone]^[16]	C₂₅H₃₉NO	370.310 2	-0.54	173.083 1，186.090 7，200.106 3		生物碱类（alkaloid）

序号
（No.）

t_R/min

化学成分
（chemical component）

分子式
（molecular formula）

加合离子
（adduct ion）
[M+H]⁺/[M-H]^-
m/z

误差
（error）
×10^-6

正离子模式二级碎片
（MS/MS fragment in positive ion mode）
m/z

负离子模式二级碎片
（MS/MS fragment in negative ion mode）
m/z

化合物类别
（class of compound）

1^F

0.89

奎尼酸（quinic acid）

C₇H₁₂O₆

191.056 1

2.09

59.012 2，93.032 9，127.038 6，155.033 4，173.044 6

羧酸类
（carboxylic acid）

2^F

0.98

D-松二糖[（D-（+）-turanose）]

C₁₂H₂₂O₁₁

341.108 9

2.63

59.014 2，71.012 2，89.022 7，101.022 8，131.033 6，179.054 9

糖类（carbohydrate）

3^F

5.01

绿原酸
（5-O-caffeoylquinic acid）

C₁₆H₁₈O₉

353.087 8

2.80

85.027 8，93.032 9，135.043 7，173.044 4，179.033 9

苯丙素类
（phenylpropanoid）

4^F

5.70

异夏佛塔苷
（isoschaftoside）

C₂₆H₂₈O₁₄

563.140 6

-1.77

233.044 7，297.076 4，353.066 8，383.077 7，443.098 7

黄酮类（flavonoid）

5^R

6.06

芹菜苷（apioside）^[24]

C₂₆H₂₈O₁₄

565.155 0/563.140 7

-0.18/0.18

121.028 5，313.070 6，433.091 8

297.076 9，353.066 6，383.077 1，443.098 1，473.109 7

黄酮类（flavonoid）

6^D

6.20

葛根素（puerarin）

C₂₁H₂₀O₉

417.118 0

-0.72

137.023 3，237.054 6，255.064 6，279.065 3，297.075 9，321.074 8

黄酮类（flavonoid）

7^R

6.23

大豆苷（daidzin）^[27]

C₂₁H₂₀O₉

417.117 8

-0.48

137.023 3，227.069 8，237.054 6，255.064 6

黄酮类（flavonoid）

8^D

6.60

（Z）-4’，6-dihydroxyaurone 6-glucoside

C₂₁H₂₀O₉

417.117 8

-0.48

137.023 3，199.075 2，255.064 6

黄酮类（flavonoid）

9^F

6.70

橘皮苷（hesperidin）

C₂₈H₃₄O₁₅

609.182 4

-3.28

151.002 3，164.012 8，301.071 6，353.104 6

黄酮类（flavonoid）

10^D

6.83

牡荆素（vitexin）

C₂₁H₂₀O₁₀

433.112 7

-0.23

109.028 9，127.039 0，149.028 0，281.070 2，263.059 6

黄酮类（flavonoid）

11^F

6.94

金丝桃苷（hyperoside）

C₂₁H₂₀O₁₂

463.088 1

0.86

151.002 4，178.997 6，227.033 9，243.029 6，271.024 8

黄酮类（flavonoid）

12^FS

6.96

槲皮苷（quercetin）

C₁₅H₁₀O₇

303.049 9

0.00

111.007 8，137.025 8，153.018 3，165.028 4，201.054 3，229.049 3，257.044 1

黄酮类（flavonoid）

13^D

7.05

绣线菊苷（spiraeoside）

C₂₁H₂₀O₁₂

463.088 3

0.43

243.029 7，255.029 8，271.024 8，300.02

黄酮类（flavonoid）

14^F

7.30

染料木苷（genistin）

C₂₁H₂₀O₁₀

433.112 9

-2.30

153.018 3，215.018 3，243.065 1，271.059 4

黄酮类（flavonoid）

15^F

7.45

AKOS040740159

C₂₈H₃₂O₁₆

625.176 3/623.161 7

-2.24/-0.47

85.028 9，129.054 7，302.041 8，317.065 1

151.002 3，243.029 5，271.170 3，299.019 7，315.050 8

黄酮类（flavonoid）

16^D

7.65

紫云英苷（astragalin）

C₂₁H₂₀O₁₁

447.107 7

-0.22

137.023 0，153.017 7，241.049 4，287.054 8

255.030 0，284.033 0

黄酮类（flavonoid）

17^R

7.71

假荆芥属苷（nepitrin）

C₂₂H₂₂O₁₂

477.103 9

0.21

269.045 2

黄酮类（flavonoid）

18^F

7.72

丁香亭-3-O-葡糖苷
（syringetin-3-O-glucoside）

C₂₃H₂₄O₁₃

507.114 4

-7.88

258.017 1，273.041 6，301.035 5，344.053 8

黄酮类（flavonoid）

19^F

7.74

棉子糖（raffinose）

C₁₈H₃₂O₁₆

503.161 7

4.57

59.018 4，71.012 1，101.022 8，113.022 8，161.054 6，179.064 9

糖类（saccharide）

20^F

7.74

棉子糖（raffinose）

C₁₈H₃₂O₁₆

539.138
[M+Cl]

3.70

59.01，89.03，119.03，179.06，221.07，377.09，503.16

糖类（saccharide）

21^R

8.19

3-（2，3-dihydro-1，4-benzodioxin-6-yl）-4-oxo-4H-chromen-7-yl hexopyranoside^[27]

C₂₃H₂₂O₁₀

459，128 4

-0.22

137.024 3，227.070 5，255.064 8

黄酮类（flavonoid）

22^D

8.22

金雀异黄酮（genistein）

C₁₅H₁₀O₅

271.059 9

-0.37

137.025 5，147.116 7，225.053 8

黄酮类（flavonoid）

8.28

金雀异黄酮异构体
（genistein isomer）

C₁₅H₁₀O₅

271.060 0

0.00

119.085 7，137.023 3，147.080 1，243.065 6

黄酮类（flavonoid）

24^D

9.32

Tomentosanol D

C₂₀H₂₀O₆

357.133 0

-0.56

119.049 4，137.024 3，147.044 0，165.018 1

黄酮类（flavonoid）

25^D

9.43

刺桐素 C（erythrinin C）

C₂₀H₁₈O₆

355.117 1

-1.41

119.049 1，147.044 5，161.023 6，211.038 7，283.059 8

黄酮类（flavonoid）

26^D

9.43

补骨脂异黄酮素
（psoralenol）

C₂₀H₁₈O₅

339.122 5

-0.59

137.023 3，239.069 9，267.065 3，279.064 8

黄酮类（flavonoid）

27^R

9.44

Coryaurone A^[29]

C₂₀H₁₆O₆

353.102 7/351.087 4

2.26/0.00

137.023 1，165.054 6，237.056 0，253.085 3，279.065 0

207.045 4，223.040 5，280.037 0，279.029 7，292.037 4

黄酮类（flavonoid）

28^D

9.44

8-羟基补骨脂素
（8-hydroxypsoralenol）

C₂₀H₁₈O₆

355.117 3

-0.84

59.049 9，137.023 3，147.044 0，195.096 2，279.065 0

黄酮类（flavonoid）

29^F

9.95

毛蕊异黄酮（calycosin）

C₁₆H₁₂O₅

285.075 7

-1.40

137.023 4，69.064 0，225.054 5，253.049 3，270.051 8

黄酮类（flavonoid）

30^F

10.24

高圣草酚[（+/-）-5，7，4’-trihydroxy-3’-methoxyflavanone]

C₁₆H₁₄O₆

301.071 7

12.0

83.012 1，107.012 4，151.002 4，171.015 2

黄酮类（flavonoid）

31^F

10.27

槲皮苷（quercetin）

C₁₅H₁₀O₇

301.035 3

0.16

65.001 1，83.012 1，121.028 0，151.002 4，178.997 6，229.050 6

黄酮类（flavonoid）

32^S

10.78

双羟异补骨脂定（corylidin）

C₂₀H₁₆O₇

396.096 5

-0.76

269.044 1，281.080 2，297.038 9，309.075 2，323.090 8

黄酮类（flavonoid）

33^D

11.01

Corylifol E

C₂₀H₁₈O₆

355.117 3

-0.84

59.049 9，137.023 3，147.044 0，195.096 2，279.065 0

黄酮类（flavonoid）

34^F

11.79

金雀异黄酮（genistein）

C₁₅H₁₀O₅

269.045 5

0.37

63.022 3，133.028 2，159.044 0，225.055 3

黄酮类（flavonoid）

11.81

Coryaurone A异构体
（Coryaurone A isomer）

C₂₀H₁₆O₆

353.102 8/351.087 4

2.55/0.00

137.023 1，165.054 6，237.056 0，253.085 3，279.065 0

207.045 4，223.040 5，280.037 0，279.029 7，292.037 4

黄酮类（flavonoid）

36^S

11.82

补骨脂素（psoralen）

C₁₁H₆O₃

187.038 8

-0.53

77.037 2，115.054 4，131.049 1

苯丙素类
（phenylpropanoid）

37^D

11.83

补骨脂呋喃香豆精
（bakuchicin）

C₁₁H₆O₃

187.038 8

-0.53

115.054 4，131.049 1

苯丙素类
（phenylpropanoid）

38^F

12.10

山柰酚（kaempferol）

C₁₅H₁₀O₆

287.055 0/285.040 4

0.69/-1.04

121.028 5，153.018 2，213.054 8，241.049 0，258.051 1

63.022 2，93.032 8，151.002 4，227.201 1，229.050 3

黄酮类（flavonoid）

39^F

12.12

4，7，8-三甲氧基呋喃
[2，3-b]喹啉[（4，7，8-trimethoxyfuro[2，3-b] quinoline）]

C₁₄H₁₃NO₄

260.091 7

-1.15

199.062 7，216.065 3，227.057 4

生物碱类（alkaloid）

40^S

12.24

异补骨脂素（isopsoralen）

C₁₁H₆O₃

187.038 8

-0.53

77.037 2，115.054 4，131.049 1

苯丙素类
（phenylpropanoid）

41^R

12.31

补骨脂异黄酮（corylin）

C₂₀H₁₆O₄

321.111 8

-0.93

135.044 2，279.065 0，293.116 9，303.101 2

黄酮类（flavonoid）

42^R

12.58

Brosimacutin D

C₂₀H₂₀O₅

341.138 3

0.00

119.092，137.022 9，147.044 0，149.023 3，203.070 1

黄酮类（flavonoid）

12.67

双羟异补骨脂定异构体
（corylidin isomer）

C₂₀H₁₆O₇

396.096 5

-0.76

269.044 1，281.080 2，297.038 9，309.075 2，323.090 8

黄酮类（flavonoid）

44^FD

12.75

Bakuisoflavone

C₂₀H₁₈O₅

339.122 5/337.108 2

-0.59/0.30

137.023 2，267.064 8，279.064 9

135.008 8，237.055 3，265.050 8

黄酮类（flavonoid）

12.84

Tomentosanol D isomer

C₂₀H₂₀O₆

357.133 0

-0.56

119.049 4，137.024 3，147.044 0，165.018 1

黄酮类（flavonoid）

46^S

13.49

补骨脂定（psoralidin）

C₂₀H₁₆O₅

337.106 7

-0.89

181.064 7，209.059 6，225.076 4，253.049 1，381.044 1

黄酮类（flavonoid）

13.57

补骨脂异黄酮异构体1
（corylin isomer 1）

C₂₀H₁₆O₄

321.111 8

-0.93

135.044 2，279.065 0，293.116 9，303.101 2

黄酮类（flavonoid）

48^R

13.85

Euchrenone a 7^[25]

C₂₀H₂₀O₅

341.138 2/339.123 7

-0.29/0.00

93.070 4，121.064 7，137.059 8，149.023 4，161.059 5

119.048 7，135.044 0，175.081 7

黄酮类（flavonoid）

49^R

14.31

补骨脂香豆雌烷A
（bavacoumestan A）

C₂₀H₁₆O₆

353.101 8

-0.28

209.059 6，253.048 9，281.044 1，335.091 0，307.096 1

黄酮类（flavonoid）

50^D

15.03

柠檬苦素（limonin）^[33]

C₂₆H₃₀O₈

471.201 3

0.00

339.196 6，367.192 6，425.333 4，427.104 4

萜类（terpenoid）

51^F

15.70

8-异戊烯基柚皮素
（8-prenylnaringenin）

C₂₀H₂₀O₅

341.138 2/339.123 7

-0.29/0.00

93.070 4，121.064 7，137.059 8，149.023 4，161.059 5

119.048 7，135.044 0，175.081 7

黄酮类（flavonoid）

52^D

16.11

Brosimacutin D isomer

C₂₀H₂₀O₅

341.138 3

0.00

119.092，137.022 9，147.044 0，149.023 3，203.070 1

黄酮类（flavonoid）

53^D

16.11

Kanzonol E isomer

C₂₅H₂₄O₄

389.174 4

-0.77

137.023 3，239.069 9，

黄酮类（flavonoid）

54^R

16.19

吴茱萸酰胺
（evodiamide）^[13]

C₁₉H₂₁N₃O

308.175 5

-0.60

134.060 0，106.065 4，116.049 6

生物碱类（alkaloid）

55^S

16.60

新补骨脂异黄酮
（neobavaisoflavone）

C₂₀H₁₈O₄

323.127 5/321.113 1

-0.62/-0.31

69.070 6，137.023 4，239.070 3，255.064 8，267.065 4

135.009 0，145.029 5，195.045 1，223.040 3，237.055 9，265.050 3，277.050 4，278.058 3

黄酮类（flavonoid）

56^D

16.61

异新补骨脂异黄酮
（isoneobavaisoflavone）

C₂₀H₁₈O₄

323.127 5/321.1131

-0.62/0.31

137.023 4，195.044 0，239.070 3，267.065 4

135.009 0，145.029 5，195.045 1，223.040 3，237.055 9，265.050 3，277.050 4，278.058 3

黄酮类（flavonoid）

57^R

16.62

6-姜酚（6-gingerol）^[30]

C₁₇H₂₆O₄

295.190 7

1.35

137.095 8，163.027 7

酚类（phenol）

58^R

16.67

榄香素（elemicin）

C₁₂H₁₆O₃

209.117 1

-0.48

93.070 1，110.035 9，125.059 7，153.054 6，165.090 6，168.078 1，181.085 9，193.086 0

萜类（terpene）

59^D

16.72

五味子醇甲（schisandrol A）

C₂₄H₃₂O₇

433.221 7

-0.69

272.106 9，353.050 7，385.203 8，384.192 4，369.169 3，400.187 1，415.210 4

生物碱类（alkaloid）

60^R

16.86

N-（2-methylaminobenzoy1） tryptamine^[19]

C₁₈H₁₉N₃O

294.159 8

-0.68

144.080 9，134.060 0，106.065 5，116.049 5

生物碱类（alkaloid）

61^F

16.88

青花椒碱（schinifoline）^[19]

C₁₇H₂₃NO

258.185 2

-1.16

130.0758，132.0573，173.0834，186.0412

生物碱类（alkaloid）

62^R

16.96

吴茱萸碱（evodiamine）^[25]

C₁₉H₁₇N₃O

304.144 0/302.129 7

-1.31/-0.33

161.060 0，134.060 0，171.091 4，144.080 7，116.049 6，106.065 4

142.066 1，169.076 8，302.129 6

生物碱类（alkaloid）

63^D

17.28

补骨脂查耳酮
（broussochalcone B）

C₂₀H₂₀O₄

325.143 2/323.128 8

-0.61/0.00

91.054 7，135.044 0，147.044 1，255.065 4，257.080 7，269.080 4，

119.050 0，159.081 4，203.071 0

黄酮类（flavonoid）

64^R

17.65

吴茱萸次碱
（rutaecarpine）^[17]

C₁₈H₁₃N₃O

288.112 7/286.098 3

-1.38/-0.70

169.075 9，260.117 2，244.087 9，273.089 3

141.045 9，286.098 6

生物碱类（alkaloid）

65^R

18.16

黄樟素（safrole）^[28]

C₁₀H₁₀O₂

163.075 3

0.00

55.018 8，77.039 3，79.054 9，91.054 8，103.054 6，107.049 5，115.054 3，120.057 1，121.101 5，133.064 7，135.080 5，148.055 2

萜类（terpene）

66^R

18.18

肉豆蔻醚（myristicin）^[29]

C₁₁H₁₂O₃

193.085 8

-0.51

79.054 8，91.054 6，103.054 5，107.049 4，117.070 6，131.048 9，135.080 3，148.050 9，152.046 7，163.074 7

萜类（terpene）

67^F

18.35

黄腐醇（xanthohumol）

C₂₁H₂₂O₅

355.154 0/353.139 5

0.00/0.28

163.075 2，217.085 7，283.095 8，337.143 0，235.096 2

119.048 6，135.044 0

黄酮类（flavonoid）

68^F

18.60

（Z）-12，13-二羟基十八碳-9-烯酸（12，13-dihome）

C₁₈H₃₄O₄

313.238 4

3.19

58.004 5，99.079 9，129.090 6，183.138 0，277.216 8，295.227 9

有机酸类
（organic acid）

69^D

18.53

Corylin isomer 2

C₂₀H₁₆O₄

321.111 8

-0.93

135.044 2，279.065 0，293.116 9，303.101 2

黄酮类（flavonoid）

70^D

18.55

刺桐素 A 异构体
（erythrinin A isomer）

C₂₀H₁₆O₄

321.111 8/319.097 4

-0.93/-0.31

137.023 2，293.116 9，305.079 1

135.008 8，169.029 4，275.071 0，289.050 5，301.086 8

黄酮类（flavonoid）

71^R

18.72

9-姜辣素（9-gingerol）^[32]

C₂₁H₃₄O₄

351.252 5

-1.14

137.027 9

酚类（phenol）

72^D

18.75

Kanzonol E isomer

C₂₅H₂₄O₄

389.174 4

-0.77

137.023 3，239.069 9

黄酮类（flavonoid）

73^R

18.98

1-Methyl-2-octyl-4-
（1H）-quinolone^[17]

C₁₈H₂₅NO

272.200 5

-1.10

186.091 4，172.074 9，159.067 6

生物碱类（alkaloid

74^D

19.06

Psorachalcone A

C₂₀H₂₀O₅

341.138 2

-0.29

119.049 1，121.028 6，147.044 0，149.023 2

黄酮类（flavonoid）

75^D

19.07

Corylifol B

C₂₀H₂₀O₅

341.138 2

-0.29

165.090 9，137.059 7

黄酮类（flavonoid）

76^R

19.08

1-Methyl-2-[12-hydroxy-tridecyl]-4（1H）-quinolone^[17]

C₂₅H₃₅NO₂

382.273 6

-1.04

340.091 0，256.073 1，228.232 1，214.002 8，200.200 7，186.064 8，173.030 0

生物碱类（alkaloid）

77^R

19.15

6-Hydroxy-3-[2-
（2-hydroxypropan-2-yl）
benzofuran-5-yl]-4H-chromen-4-one^[25]

C₂₀H₁₆O₅

337.106 7

-1.19

137.059 5，251.058 3

生物碱类（alkaloid）

78^D

19.17

补骨脂定异构体
（psoralidin isomer）

C₂₀H₁₆O₅

337.106 7

-0.89

181.064 7，209.059 6，225.076 4，253.049 1，381.044 1

黄酮类（flavonoid）

79^R

19.81

8-姜辣醇（8-gingerol）^[30]

C₁₉H₃₀O₄

323.221 4

-0.62

137.023 5

酚类（phenol）

80^D

19.83

2’-Hydroxybavachinin

C₂₁H₂₂O₅

355.153 7

-0.84

219.104 7，69.070 6，151.037 4

黄酮类（flavonoid）

81^D

20.30

2-Methyl-2-[12-hydroxy-tridecyl]-4（1H）-quinolone

C₂₅H₃₅NO₂

382.273 6

-1.04

340.091 0，256.073 1，228.232 1，214.002 8，200.200 7，186.064 8，173.030 0

生物碱类（alkaloid）

82^R

20.41

Methoxyeugenol^[28]

C₁₁H₁₄O₃

195.101 5

0.00

103.054 7，107.049 5，135.044 1，139.039 4，147.043 1，154.062 2，167.070 0，180.078 9

酚类（phenol）

83^D

20.57

肉豆蔻醚异构体1
（myristicin isomer 1）

C₁₁H₁₂O₃

193.085 8

-0.51

79.054 8，91.054 6，103.054 5，107.049 4，117.070 6，131.048 9，135.080 3，148.050 9，152.046 7，163.074 7

萜类（terpenoid）

20.88

补骨脂甲素（bavachin）

C₂₀H₂₀O₄

325.143 3/323.128 8

-0.31/0.00

119.049 3，121.028 7，137.023 2，147.044 1，165.054 8，181.063 6，205.085 6，269.080 4

119.050 0，159.081 4，203.071 0，

黄酮类（flavonoid）

85^R

21.05

丁香酚（eugenol）^[29]

C₁₀H₁₂O₂

165.090 9

-0.61

79.054 9，103.054 4，105.070 2，109.101 8，124.041 5，133.064 8，137.060 0，149.059 7

酚类（phenol）

86^R

21.08

1-甲基-2-壬基-4-喹啉酮
[1-methyl-2-nonyl-4（1H）-quinolone]^[16]

C₁₉H₂₇NO

286.216 2

-1.04

158.096 4，173.081 9，186.089 4，200.200 8，228.232 2

生物碱类（alkaloid）

87^R

21.41

6-姜辣二酮
（6-gingerdione）^[31]

C₁₇H₂₄O₄

293.174 4

-1.02

137.059 6

酚类（phenol）

88^S

21.58

补骨脂二氢黄酮甲醚
（bavachinin）

C₂₁H₂₂O₄

339.158 7/337.144 6

-0.88/0.30

119.049 3，147.043 9，151.038 8，219.101 3，269.080 4，283.096 3

119.050 0

黄酮类（flavonoid）

89^F

21.64

五味子酚（schisanhenol）

C₂₃H₃₀O₆

403.211 3

-0.50

273.111 4，287.091 2，302.114 2，341.170 6，371.184 5，388.188 0，403.210 1

苯丙素类
（phenylpropanoid）

90^R

21.73

10-姜辣二酮
（10-gingerdione）^[30]

C₂₁H₃₂O₄

349.237 2

-0.29

177.001 9

酚类（phenol）

91^R

21.88

6-姜二醇
（6-gingerdiol）^[32]

C₁₇H₂₈O₄

297.205 9

-0.34

137.095 0

酚类（phenol）

92^F

21.88

Dehydrodiisoeugenol

C₂₀H₂₂O₄

327.158 6

-1.22

107.049 5，135.080 4，163.075 2，203.106 7

黄酮类（flavonoid）

93^D

21.93

黄樟素异构体
（safrole isomer）

C₁₀H₁₀O₂

163.075 3

0.00

55.018 8，77.039 3，79.054 9，91.054 8，103.054 6，107.049 5，115.054 3，120.057 1，121.101 5，133.064 7，135.080 5，148.055 2

萜类（terpenoid）

94^F

21.93

1-棕榈酰磷脂酰胆碱
（1-palmitoylphosphatidylc
holine）

C₂₄H₅₀NO₇P

496.339 7

0.60

86.097 0，104.107 3，184.073 2，313.273 2

酯类（ester）

95^D

21.94

肉豆蔻醚异构体2
（myristicin isomer 2）

C₁₁H₁₂O₃

193.085 8

-0.51

79.054 8，91.054 6，103.054 5，107.049 4，117.070 6，131.048 9，135.080 3，148.050 9，152.046 7，163.074 7

萜类（terpenoid）

96^F

22.17

次苷酸查尔酮（corylifol A）

C₂₅H₂₆O₄

391.190 2/389.1758

1.28

265.050 6，277.050 4，301.045 8

黄酮类（flavonoid）

97^R

22.32

Bavarigenin^[25]

C₂₂H₂₂O₇

399.143 4

-1.00

147.043 6，283.095 9

黄酮类（flavonoid）

98^FR

22.49

1-甲基-2-（6Z）-6-十一碳烯-1-基-4
（1H）-喹啉酮
[1-methyl-2-[（6Z）-6-undecenyl]-4（1H）-quinolone]

C₂₁H₂₉NO

312.231 8

-0.96

159.068 3，173.083 5，186.091 4，200.105 2，228.137 9

生物碱类（alkaloid）

99^R

22.61

8-姜二酮
（8-gingerdione）^[32]

C₁₉H₂₈O₄

321.205 7

-0.93

137.023 2

酚类（phenol）

100^F

22.64

9-羟基-10（E），12（E）-十八碳二烯酸
（9-hydroxy-10，12-octadecadienoic acid）

C₁₈H₃₂O₃

295.227 8

-0.67

59.012 0，113.095 4，171.101 5，195.138 0，277.217 1

有机酸类
（organic acid）

101

22.65

甘草黄酮 A（licoflavone A）

C₂₀H₁₈O₄

323.127 5/321.113 1

-0.62/-0.31

119.049 4，147.043 4，175.075 3，203.070 0

91.019 1，135.009 0，145.029 5，195.045 1，223.040 3，237.055 9

黄酮类（flavonoid）

102^D

22.69

五味子酚
（schisanhenol isomer）

C₂₃H₃₀O₆

403.211 3

-0.50

273.111 4，287.091 2，302.114 2，341.170 6，371.184 5，388.188 0，403.210 1

苯丙素类
（phenylpropanoid）

103^R

23.17

1-甲基-2-[（E）-1-十一烯基]-4（1H）-喹诺酮
[1-methyl-2-[（E）-1-undecenyl]-4（1H）-quinolone]^[16]

C₂₁H₂₉NO

312.231 8

-0.96

159.068 3，184.075 5，198.091 0，212.106 5

生物碱类（alkaloid）

104^R

23.12

1-脱氢-6-姜酮
（1-dehydro-6-gingerdione）^[30]

C₁₇H₂₂O₄

291.159 0

0.00

137.054 5，177.059 8

酚类（phenol）

105^R

23.25

1-Methyl-2-decyl-4（1H）-quinolone^[16]

C₂₀H₂₉NO

300.231 7/298.217 7

-1.33/0.34

159.067 3，172.075 0，186.091 2

132.375 7，157.054 8，209.433 6

生物碱类（alkaloid）

106^R

23.47

甲基丁香酚
（methyl eugenol）^[30]

C₁₁H₁₄O₂

147.106 6

0.00

95.049 6，107.049 4，123.044 1，138.067 5，151.075 3，164.083 1

酚类（phenol）

107^R

23.52

五味子酯乙（gomisin B）^[23]

C₂₈H₃₄O₉

515.227 4

-0.19

299.088 9，325.141 0，240.127 8，385.163 7，386.166 2

苯丙素类
（phenylpropanoid）

108^D

24.29

4’-O-甲基补骨脂查尔酮
（4’-O-methylbroussochal-cone）

C₂₁H₂₂O₄

339.158 7

-0.59

69.070 6，119.049 3，147.044 0，219.101 4

黄酮类（flavonoid）

109^R

24.40

1-Methyl-2-[（4Z，7Z）-tridecadienyl]-4（1H）-quinolone^[16]

C₂₃H₃₁NO

338.247 4

-1.18

159.067 8，173.083 5，186.091 2，212.106 7，240.138 0

生物碱类（alkaloid）

110^F

25.19

1-甲基-2-十一烷基喹
啉-4（1H）-酮
[1-methyl-2-undecyl-4
（1H）-quinolone]

C₂₁H₃₁NO

314.247 5

-0.95

158.060 0，173.083 3，186.090 9
200.110 1，228.138 9

生物碱类（alkaloid）

111^FR

25.31

五味子甲素
（deoxyschisandrin）

C₂₄H₃₂O₆

417.226 8

-0.72

285.111 7，301.106 6，316.130 1，386.207 8，402.203 9

苯丙素类
（phenylpropanoid）

112^D

25.42

Xambioona

C₂₅H₂₄O₄

389.174 3/387.160 1

-1.03/0.00

137.023 2，239，069 7

252.042 8，265.050 5，303.066 2，317.081 7

黄酮类（flavonoid）

113

25.42

Kanzonol E isomer

C₂₅H₂₄O₄

389.174 4

-0.77

137.023 3，239.069 9

黄酮类（flavonoid）

114^R

25.52

1-Methyl-2-[（6Z，9Z，12E）-pentadecatriene]-4
（1H）-quinolone^[16]

C₂₅H₃₃NO

364.263 1

-0.82

159.067 6，173.083 3，186.091 2，200.106 9，228.138 0，268.169 3，308.200 6，334.214 7

生物碱类（alkaloid）

115^R

25.58

利卡灵-B（licarin-B）^[30]

C₂₀H₂₀O4

325.143 1

-0.92

107.049 2，135.044 1，163.074 8，203.106 2

萜类（terpenoid）

116^F

26.67

五味子乙素（schizandrin B）

C₂₃H₂₈O₆

401.195 4

-1.00

285.075 4，300.098 8，316.092 0，331.116 6，370.177 7，386.171 0，401.194 3

苯丙素类
（phenylpropanoid

117^F

26.76

补骨脂酚（bakuchiol）

C₁₈H₂₄O

257.189 9

0.01

81.070 5，95.085 9，107.049 4，121.064 6，147.080 4，159.084 6，201.127 3，

酚类（phenol）

118^F

27.32

五味子丙素（schisandrin C）

C₂₂H₂₄O₆

385.164 3

-0.52

257.080 7，285.075 4，355.153 0，385.292 9，270.051 5，299.091 4

苯丙素类
（phenylpropanoid）

119^R

27.61

Methyl-2-[（6Z，9Z）-pentadecadienyl]-4（1H）-quinolone^[16]

C₂₅H₃₅NO

366.278 8

-0.82

159.067 2，173.082 6，186.091 2，200.106 7，228.138 9，268.169 1

生物碱类（alkaloid）

120^R

28.39

1-Methyl-2-[13-tetradecenyl]-4（1H）-quinolone^[16]

C₂₄H₃₅NO

354.278 7

-1.13

159.067 2，173.083 1，186.090 9，200.106 2，214.122 5，228.138 0，242.152 9，256.168 2，284.201 4，298.214 3

生物碱类（alkaloid）

121^F

28.80

十六碳酰胺（palmitamide）

C₁₆H₃₃NO

256.263 4

-0.78

57.070 8，88.076 2，107.049 2，116.114 2，130.124 6

酰胺类（amide）

122^FR

29.05

二氢吴茱萸卡品碱
（dihydroevocarpine）

C₂₃H₃₅NO

342.278 8

-0.88

159.059 3，173.083 3，186.091 0，200.106 7，326.409 9

生物碱类（alkaloid）

123^F

29.35

棕榈酸甘油酯
（1-hexadecanoyl-snglycerol）

C₁₉H₃₈O₄

331.284 2

-1.93

57.071 2，71.083 4，81.072 8，95.085 9，137.134 3

酯类（ester）

124^R

29.61

1-脱氢-10-姜二酮
（1-dehydro-10-gingerdione）^[32]

C₂₁H₃₀O₄

347.221 5

-0.29

137.059 6，177.054 6

酚类（phenol）

125^R

29.81

1-脱氢-12-姜二酮
（1-dehydro-12-gingerdione）^[30]

C₂₃H₃₄O₄

375.252 8

-0.27

137.059 6，177.095 6

酚类（phenol）

126^R

29.91

1-甲基-2-[（Z）-10-十五烯基]-4-（1H）-喹诺酮
[1-methyl-2-[（Z）-10-pentadecenyl]-4（1H）-quinolone]^[16]

C₂₅H₃₇NO

368.294 5

-0.54

159.066 8，173.083 3，186.091 0，200.106 8，228.138 1，256.169 6，284.199 4，326.341 7

生物碱类（alkaloid）

127^D

30.32

1-Methyl-2-hexaecylol-4
（1H）-quinolone isomer

C₂₆H₄₁NO

384.325 9

-0.26

159.080 6，270.051 3，298.082 7

生物碱类（alkaloid）

128^R

30.86

1-Methyl-2-[（9E，13E）-eptadecadienyl]-4（1H）-quinolone^[16]

C₂₇H₃₉NO

394.310 1

-0.76

159.067 8，173.083 3，186.091 2，200.106 5，214.121 9，228.137 6，242.153 6，296.200 4

生物碱类（alkaloid）

129^R

31.03

1-甲基-2-四十二基-4-（1H）-喹诺酮
[1-methyl-2-tetradecy-4
（1H）-quinolone]^[16]

C₂₄H₃₇NO

356.294 5

-0.50

159.067 4，173.083 3，186.091 0，200.107 5，228.138 1，256.169 2

生物碱类（alkaloid）

130^R

31.66

1-Methyl-2-hexaecylol-4
（1H）-quinolone^[8]

C₂₆H₄₁NO

384.325 9

-0.26

159.080 6，270.051 3，298.082 7

生物碱类（alkaloid）

131^R

32.10

1-甲基-2-十五烷基-4
（1H）-喹诺酮
[1-methyl-2-pentadecyl-4
（1H）-quinolone]^[16]

C₂₅H₃₉NO

370.310 2

-0.54

173.083 1，186.090 7，200.106 3

生物碱类（alkaloid）

化学成分（chemical component）	母核（parent nuclei）	加合离子（adduction ion）	特征离子/中性丢失（characteristic ion/neutral loss）m/z
生物碱（alkaloid）	喹啉（quinoline）	[M+H]⁺	159.06，173.03，186.09，200.10
	吲哚（indole）	[M+H]⁺	106.06，116.04
黄酮（flavonoid）	黄酮（flavone）	[M+H]⁺	137.02，153.01
	异黄酮（isoflavone）	[M+H]⁺	59.04，119.08，147.0801
	二氢黄酮（dihydroflavone）	[M+H]⁺	219.10，119.04，151.03/
	查耳酮（chalcone）		28.99（CO）、18.05（H₂O）
苯丙素（phenylpropanoid）	联苯环辛烯型木脂素（dibenzocyclooctene lignan）呋喃香豆素（furanocoumarin）	[M+H]⁺ [M+H]⁺	285.11，316.13，386.17 77.03，115.05，131.04

化学成分
（chemical component）

母核
（parent nuclei）

加合离子
（adduction ion）

特征离子/中性丢失
（characteristic ion/neutral loss）m/z

生物碱（alkaloid）

喹啉（quinoline）

[M+H]⁺

159.06，173.03，186.09，200.10

吲哚（indole）

[M+H]⁺

106.06，116.04

黄酮（flavonoid）

黄酮（flavone）

[M+H]⁺

137.02，153.01

异黄酮（isoflavone）

[M+H]⁺

59.04，119.08，147.0801

二氢黄酮（dihydroflavone）

[M+H]⁺

219.10，119.04，151.03/

查耳酮（chalcone）

28.99（CO）、18.05（H₂O）

苯丙素（phenylpropanoid）

联苯环辛烯型木脂素（dibenzocyclooctene lignan）
呋喃香豆素（furanocoumarin）

[M+H]⁺
[M+H]⁺

285.11，316.13，386.17
77.03，115.05，131.04