湿法冶金

盐酸酸度/%	荧光强度
2	2 210.733
3	2 276.811
4	2 325.681
5	2 386.255
6	2 377.639
8	2 381.590
10	2 385.027

盐酸酸度/%	荧光强度
2	2 210.733
3	2 276.811
4	2 325.681
5	2 386.255
6	2 377.639
8	2 381.590
10	2 385.027

KBH₄浓度/%	荧光强度
1.0	1 678.455
1.5	2 085.901
2.0	2 431.762
2.5	2 369.833
3.0	2 334.490
3.5	2 169.043
4.0	1 887.169

KBH₄浓度/%	荧光强度
1.0	1 678.455
1.5	2 085.901
2.0	2 431.762
2.5	2 369.833
3.0	2 334.490
3.5	2 169.043
4.0	1 887.169

预还原剂加入量/mL	测定值/(μg·L^-1)	还原率/%
5	27.5	55.0
10	38.5	77.0
15	48.6	97.2
20	51.5	103.0
25	49.2	98.4
30	49.6	99.2

预还原剂加入量/mL	测定值/(μg·L^-1)	还原率/%
5	27.5	55.0
10	38.5	77.0
15	48.6	97.2
20	51.5	103.0
25	49.2	98.4
30	49.6	99.2

空白荧光强度	S	b	检出限/(μg·L^-1)	定量限/(μg·L^-1)
12.560,13.733,10.373, 11.280,12.613,12.996, 13.093,13.227,13.600, 13.049,13.867,15.076, 16.507,15.467,14.720, 16.604,12.187,15.218, 13.867,15.698	1.651	77.21	0.064	0.21

空白荧光强度	S	b	检出限/(μg·L^-1)	定量限/(μg·L^-1)
12.560,13.733,10.373, 11.280,12.613,12.996, 13.093,13.227,13.600, 13.049,13.867,15.076, 16.507,15.467,14.720, 16.604,12.187,15.218, 13.867,15.698	1.651	77.21	0.064	0.21

样品编号	样品质量/g	样品种砷质量分数/(μg·g^-1)	本底值/μg	砷加标量/μg	加标后测定值/μg	加标回收率/%
1^#	0.683 7	33.86	23.15	15.00	37.08	92.87
0.551 6	18.68	30.00	46.89	94.03
0.735 1	24.89	45.00	69.86	99.93
2^#	0.609 8	22.23	13.56	10.00	23.69	101.30
0.885 9	19.69	20.00	38.47	93.90
0.957 7	21.29	30.00	51.45	100.53

样品编号	样品质量/g	样品种砷质量分数/(μg·g^-1)	本底值/μg	砷加标量/μg	加标后测定值/μg	加标回收率/%
1^#	0.683 7	33.86	23.15	15.00	37.08	92.87
0.551 6	18.68	30.00	46.89	94.03
0.735 1	24.89	45.00	69.86	99.93
2^#	0.609 8	22.23	13.56	10.00	23.69	101.30
0.885 9	19.69	20.00	38.47	93.90
0.957 7	21.29	30.00	51.45	100.53

序号	砷(As)质量分数/(mg·kg^-1)	显著性检验
1	34.86	33.33	1.530	2.341
2	33.78	35.04	-1.260	-1.588
3	35.59	32.92	2.670	7.129
4	34.36	34.28	0.080	0.006 4
5	33.08	33.69	-0.610	-0.372
6	33.28	33.90	-0.620	0.384
7	34.57	33.41	1.160	1.346
8	32.72	34.10	-1.380	1.904
平均	34.11	33.83	0.196
S	0.983	0.657	1.452
合计	272.24	270.67	∑d=1.570	∑d²=11.150
t	0.382	t(0.05,7)=2.365	t<t(0.05,7),差异不显著

序号	砷(As)质量分数/(mg·kg^-1)	显著性检验
1	34.86	33.33	1.530	2.341
2	33.78	35.04	-1.260	-1.588
3	35.59	32.92	2.670	7.129
4	34.36	34.28	0.080	0.006 4
5	33.08	33.69	-0.610	-0.372
6	33.28	33.90	-0.620	0.384
7	34.57	33.41	1.160	1.346
8	32.72	34.10	-1.380	1.904
平均	34.11	33.83	0.196
S	0.983	0.657	1.452
合计	272.24	270.67	∑d=1.570	∑d²=11.150
t	0.382	t(0.05,7)=2.365	t<t(0.05,7),差异不显著

测定值/(mg·kg^-1)	平均值/ (mg·kg^-1)	S	RSD/%
33.33	35.04	32.92	34.28	33.69	33.90	33.41	34.10	33.83	0.657	1.94

测定值/(mg·kg^-1)	平均值/ (mg·kg^-1)	S	RSD/%
33.33	35.04	32.92	34.28	33.69	33.90	33.41	34.10	33.83	0.657	1.94

原子荧光光谱法测定五氧化二磷中的砷

PDF下载

李少华 ¹^,² , 白帆 ¹^,² , 孔涛 ¹^,² , 罗兰 ¹^,² , 杨智蓉 ¹ , 寸杰 ¹

湿法冶金 | 分析测试 2024,43(4): 466-471

收起

湿法冶金 | 分析测试 2024, 43(4): 466-471

原子荧光光谱法测定五氧化二磷中的砷

全屏

李少华¹^,², 白帆¹^,², 孔涛¹^,², 罗兰¹^,², 杨智蓉¹, 寸杰¹

作者信息

¹ 云南省产品质量监督检验研究院, 云南昆明 650032

² 国家磷化工产品检验检测中心(云南), 云南昆明 650032

李少华(1971—),女,硕士,高级工程师,主要研究方向为磷化工、日用化工产品等的重金属检测及有色金属产品检测。

Determination of Arsenic Content in Phosphorus Pentoxide by Atomic Fluorescence Spectroscopy Method

Shaohua LI¹^,², Fan BAI¹^,², Tao KONG¹^,², Lan LUO¹^,², Zhirong YANG¹, Jie CUN¹

Affiliations

¹ Yunnan Provincial Institute of Product Quality Supervision and Inspection, Kunming 650032, China

² National Phosphorus Chemical Product Inspection and Testing Center (Yunnan), Kunming 650032, China

出版时间: 2024-08-20 doi: 10.13355/j.cnki.sfyj.2024.04.017

文章导航

摘要

收起

研究了采用原子荧光光谱法测定五氧化二磷中的砷,确定了酸介质、酸度、还原剂浓度、预还原剂和掩蔽剂。结果表明:方法在1.0~50.0 μg/L范围内线性良好,相关系数r>0.999,检出限为0.064 μg/L,定量限为0.21 μg/L;8次样品分析结果的相对标准偏差(RSD)为1.94%,加标回收率为92.87%~101.30%,检验结果与DDTC银盐法无明显差异。该法操作更便捷,所用试剂少,是一种测定五氧化二磷中砷含量的可靠方法。

关键词

原子荧光光谱法 / DDTC银盐法 / 五氧化二磷 / 砷 / 测定 / 分析

Abstract

收起

The determination of arsenic content in phosphorus pentoxide by atomic fluorescence spectroscopy method was studied, and the acid medium, acidity, reducing agent concentration, pre reducing agent, and masking agent were determined. The results indicate that the method has good linearity in the range of 1.0~50.0 μg/L, the correlation coefficient is r>0.999, the detection limit is 0.06 μg/L, quantification limit is 0.21 μg/L. The relative standard deviation (RSD) of the 8 sample analysis results is 1.94%, and the spiked recovery rate are 92.87%~101.30%. The test results show no significant difference from the DDTC silver salt method, and this method is a reliable method for detecting arsenic content in phosphorus pentoxide, because it is more convenient and less reagent used.

Key words

atomic fluorescence spectroscopy method / DDTC silver salt method / phosphorus pentoxide / arsenic / determination / analyzation

引用本文

李少华, 白帆, 孔涛, 罗兰, 杨智蓉, 寸杰. 原子荧光光谱法测定五氧化二磷中的砷. 湿法冶金, 2024 , 43 (4) : 466 -471 . DOI: 10.13355/j.cnki.sfyj.2024.04.017

Shaohua LI, Fan BAI, Tao KONG, Lan LUO, Zhirong YANG, Jie CUN. Determination of Arsenic Content in Phosphorus Pentoxide by Atomic Fluorescence Spectroscopy Method[J]. Hydrometallurgy of China, 2024 , 43 (4) : 466 -471 . DOI: 10.13355/j.cnki.sfyj.2024.04.017

正文

收起

云南省磷矿资源丰富^[1],是黄磷的主产区,产能产量居全国前列^[2-3]。五氧化二磷是以黄磷为原料生产的化工产品,在精细化工产品的生产中应用广泛。五氧化二磷主要用于制造高纯度磷酸、多聚磷酸、聚磷酸铵、医药中间体、有机磷酸酯等^[4],也用作气体和液体干燥剂、有机合成的脱水剂、糖的精制剂等^[5-6]。但其中含有的砷是一种有毒的金属元素,可引起人体内脏器官损伤,破坏神经、造血及免疫系统,诱发多种癌症^[7-8],因此,严格控制五氧化二磷中的砷含量,采用可靠便捷的测定方法,对加强生产过程控制、提高产品质量、拓宽应用领域具有重要意义。

目前,有关砷的测定方法主要有DDTC银盐法、石墨炉原子吸收法、原子吸收法(带氢化物发生器)、ICP-OES法、ICP-MS法及原子荧光光谱法等^[9-15]。DDTC银盐法操作步骤繁琐,所用试剂较多,费时较长;同时所用吸收液吡啶或三氯甲烷均为有机挥发物,具有一定毒性,散发恶臭气味,会对检测人员的健康造成伤害^[9,16]。石墨炉法记忆效应严重,精密度低,背景干扰大,须进行基体改进及背景矫正^[15]。原子吸收法敏感度低,检出限高^[14]。ICP法测砷基体干扰大,雾化效率低,灵敏度低,检出限高,且ICP及ICP-MS仪器价格较高,维护费用较高,不利于在中小企业普及推广^[17]。五氧化二磷中的砷含量可依据《化工产品中砷含量测定的通用方法》(GB/T 7686—2016)^[16]测定,但其中未明确样品制备规定和检出限等,使其操作性和应用领域受到限制。目前,有关五氧化二磷中砷含量的测定方法研究尚未见报道。原子荧光光谱法测定砷具有基体干扰小、线性范围宽、灵敏度高、检出限低、操作便捷、适合批量检测等优点,且原子荧光光度计价格较低,因此,试验研究了采用原子荧光光谱法测定五氧化二磷中砷含量,并分析了该法的准确度和可靠性。

1 试验部分

收起

1.1 主要试剂与仪器

主要试剂:砷单元素标准溶液(GSB 04-1714—2004),质量浓度1 000 μg/mL,国家有色金属及电子材料分析测试中心生产;盐酸溶液(1+1),5%盐酸载流溶液,2.0%硼氢化钾和0.5%氢氧化钾混合溶液,均为分析纯;5%硫脲+5%抗坏血酸混合溶液;高纯氩气,纯度≥99.99%。

试验仪器:AFS-9561型原子荧光光度计,北京海光仪器公司生产;METTLER-TOLEDO MS-S精密电子天平;艾柯Exceed-Cb-30实验室超纯水机。

1.2 仪器工作条件

灯电流:40 mA;负高压270 V;原子化温度200 ℃;原子化器高度:8 mm;载气:高纯氩气;载气压力:0.2~0.3 MPa;载气流量:300 mL/min,屏蔽气流量:800 mL/min;读数时间:12 s;读数方式:峰面积;延迟时间2.0 s;测定方式为标准曲线法。

1.3 标准溶液的配制及标准曲线绘制

用浓度为5%的盐酸将1 000 μg/mL的砷标准溶液稀释至1 μg/mL的砷标准储备液;移取5.0 mL的1 μg/mL砷标准储备液至100 mL容量瓶中,加入20 mL 5%的硫脲-抗坏血酸溶液及5 mL盐酸,定容至刻度,放置30 min,即为50 μg/L砷标准工作溶液。将原子荧光仪器软件中自动进样方式设置为自动配标模式,设置砷标准工作溶液质量浓度为0.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0 μg/L。以砷标液的浓度为横坐标,荧光强度为纵坐标,根据1.2仪器工作条件得到线性回归方程。

1.4 样品前处理

快速称取试样1 g(精确至0.1 mg)于200 mL烧杯中,将烧杯置于沸腾的水浴锅上,充分吸湿后,缓慢加水溶解试样,加水稀释至约100 mL;冷却,分次用水转入250 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,反复摇匀,作为待测样品溶液。在制备待测样品溶液的同时,制备样品空白溶液,除了不加试样外,其他操作和加入的试剂量与待测样品溶液制备时相同。

1.5 样品测定

移取适量上述待测样品溶液,放入100 mL容量瓶中,加入10 mL(1+1)盐酸、20 mL 5%硫脲-抗坏血酸溶液,用水稀释至刻度,反复摇匀,作为待测样品测定溶液,使其中砷质量浓度在1~50 μg/L范围内,放置30 min以上。按照1.2仪器工作条件,用原子荧光光度计测定待测样品溶液和空白溶液的荧光强度,通过工作曲线回归方程计算得到待测样品溶液和空白溶液中的砷质量浓度。

2 试验结果与讨论

收起

2.1 酸介质、酸度及还原剂浓度的选择

氢化物发生的效率是本方法的关键环节,三价砷发生氢化物反应的速率远高于五价砷^[18],因此,一般不以硝酸为酸介质。硝酸是氧化性酸,其氧化性可将三价砷氧化为五价砷,降低氢化物发生的效率,从而降低荧光强度^[19]。因此,选择具有还原性的盐酸作为介质^[20]。

酸度条件对氢化物发生反应影响较大:酸度过低时,氢化物发生反应不充分,荧光强度较低;酸度过高时,氢化物发生反应太过剧烈,导致传数不稳定,相应的信号值也不稳定。因此,样品酸度选择十分重要。酸度对荧光强度的影响结果见表1。可以看出,盐酸酸度在5%~10%(体积分数,下同)范围内,砷荧光强度值变化不大,这与文献[19]结论一致。因此,选择盐酸酸度为5%。

氢化物原子荧光光谱法通常采用(KBH₄+KOH)作为还原剂^[16-20],由于KBH₄水溶液易分解,通常溶于0.5%~2%的KOH溶液才能保持稳定;但KOH溶液浓度高于2%,则易降低反应酸度,影响氢化物发生的反应效果^[16,18-20]。KBH₄起到还原待测元素、提供氢原子与待测元素离子生成氢化物,并为氩氢火焰提供氢气等作用。KBH₄浓度对荧光强度的影响试验结果见表2。可以看出,KBH₄浓度对测定结果影响很大^[17]:KBH₄用量不足(低于2.0%)时,因氢化物发生反应不彻底,荧光信号较低;KBH₄用量过大(高于2.0%)时,由于大量氢气的产生对氢化物起到稀释作用,导致测定灵敏度降低,荧光信号也较低,此时还会造成气液溢出,污染石英管。综合考虑,选择KBH₄浓度为2.0%、KOH浓度为0.5%。

2.2 预还原剂和掩蔽剂的选择

由于五价砷发生氢化物反应速率远低于三价砷,因此须将五价砷预还原为三价砷^[21]。单独的抗坏血酸没有还原作用,单独的硫脲还原作用和硫脲、抗坏血酸混合溶液相当^[22],在现行国内有关标准和文献中多采用5%硫脲+5%抗坏血酸作为预还原剂^[16-22]。另外,在测定过程中,消除共存元素的干扰十分重要。常用的掩蔽剂有EDTA、硫氰化钾、铁氰化钾、枸橼酸钠、硫脲、抗坏血酸等。5%硫脲+5%抗坏血酸混合溶液在一定酸性条件下,既有还原作用,又有掩蔽干扰元素的效果^[22-23]。因此,选择5%硫脲+5%抗坏血酸混合溶液作为预还原剂和掩蔽剂。

2.3 预还原剂用量的选择

由于本方法中标准曲线的最高点质量浓度为50 μg/L,因此,对100 mL质量浓度为50 μg/L的五价砷标准溶液进行预还原剂加入量试验,结果见表3。可以看出:预还原剂5%硫脲+5%抗坏血酸混合溶液加入量超过15 mL时,50 μg/L的五价砷标准溶液还原率即可超过97.0%,综合考虑,选择预还原剂加入量为20 mL。

2.4 方法的检出限与定量限

在1.2仪器工作条件下绘制的标准曲线y=77.210x+12.614(y代表荧光强度,x代表砷质量浓度,下同),相关系数r=0.999 9。对样品空白溶液连续测定20次,得荧光强度,再以3倍荧光强度标准偏差(S)除以斜率(b)计算砷检出限,以10倍荧光强度标准偏差除以斜率计算溶液中砷的定量限,结果见表4。可以看出:方法检出限为0.064 μg/L,定量限为0.21 μg/L。

2.5 方法的准确度

采用加标回收率试验和显著性检验对方法的准确度进行验证。

2.5.1 加标回收率的测定

试验所用2个五氧化二磷样品分别由云南省某2家磷化工生产企业提供,编号分别为1^#、2^#,按照上述方法测定其中砷含量。分别加入从10~45 μg的三水平砷标准物进行加标回收率的测定,线性方程为y=78.147x+26.749,相关系数r=0.999 6。测定结果见表5。回收率(η)计算公式为

$\eta =\frac{{m}_{1}-mw}{{m}_{0}}\times 100\%$。

式中:m₁—加标后测定值,μg;m—样品质量,g;w—样品中砷质量分数,μg/g;m₀—砷加标量,μg。

2.5.2 方法对比和显著性检验

分别采用二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法和原子荧光光谱法,对1^#工业五氧化二磷样品中砷含量进行8次重复测定,线性方程为y=75.699x+3.747,相关系数r=1.000 0。采用t检验法对2种方法测定数据进行显著性检验,并通过SPSS软件计算得t=0.382,查t检验界值表可得到t(0.05,7)=2.365,可见,t<t(0.05,7),说明2种方法没有显著性差异。结果见表6。

通过对上述数据进行分析和归纳可知,加标回收率在92.87%~101.30%之间,能达到《合格评定化学分析方法确认和验证指南》(GB/T 27417—2017)(附录A)中方法回收率偏差范围的要求^[24-25];同时,通过方法对比进行显著性检验可知,2种方法差异不显著,说明本方法具有较高的准确度,能够满足测定要求。

2.6 方法的精密度

在重复性条件下,对1^#工业五氧化二磷样品中砷含量进行8次重复测定,线性方程为y=75.699x+3.747,相关系数r=1.000 0。测定结果见表7,可以看出,标准偏差S为0.657,相对标准偏差RSD为1.94%,达到了《合格评定化学分析方法确认和验证指南》(GB/T 27417—2017)附录B中实验室内变异系数范围的要求^[24-25]。

3 结论

收起

建立了用原子荧光光谱法测定五氧化二磷中砷含量的方法。在该方法中砷可以形成气态的氢化物,不但可以和基体分离,消除基体干扰,而且可将目标元素充分预富集,从而使进样效率大大提高。该方法灵敏度高,检出限较低,精密度和加标回收率高,其检验结果与DDTC银盐法无显著差异,且操作更简便,快速,是一种测定五氧化二磷中砷含量的理想方法。

参考文献

收起

文献

收起

参考文献引证文献

排序方式：

[1]

刘文彪, 黄文萱, 马航, 等. 我国磷矿资源分布及其选矿技术进展[J]. 化工矿物与加工, 2020, 49(12):19-25.

[2]

蒋太光, 杜丽梅. 云南省磷化工产业发展现状及展望[J]. 磷肥与复肥, 2023, 38(5):4-7.

[3]

尹伟. "十三五"以来云南省磷化工产业概况[J]. 磷肥与复肥, 2018, 33(7):1-3.

[4]

潘德韬, 朱家文, 陈葵, 等. 正磷酸盐与五氧化二磷熔融缩聚反应动力学研究[J]. 化工矿物与加工, 2016, 45(3):14-16.

[5]

邱妹, 曾冬燕, 肖雪梅. 五氧化二磷取用量对软糖干燥失重的影响研究[J]. 农产品加工, 2022(5):56-57.

[6]

吕长高, 王昱. 五氧化二磷干燥氯化氢气体可行性研究[J]. 化学教学, 2001(11):11.

[7]

李慧, 张立实. 砷的毒性与生物学功能[J]. 现代预防医学, 2000, 27(1):39-40.

[8]

白爱梅, 李跃, 范中学. 砷对人体健康的危害[J]. 微量元素与健康研究, 2007, 24(1):61-62.

[9]

吴旭红. 银盐吸收光度法测定微量砷的研究及其应用[J]. 湿法冶金, 2001, 20(2):100-106.

[10]

PALAN

, 徐灿丁. 分光光度测定痕量砷的一种化学增效法[J]. 湿法冶金, 1993, 12(1):65-70.

[11]

黄玲, 蔡宗平, 方红生, 等. 微波消解ICP-OES法测定阳极泥中的砷镍铜[J]. 湿法冶金, 2017, 36(3):247-250.

[12]

冯秀芳. 微波消解-ICP-MS法同时测定小麦籽粒中的铅、镉、砷[J]. 湿法冶金, 2016, 35(3):268-270.

[13]

陆剑华, 钟宏星, 张琳, 等. ICP-MS和AFS测定红糖总砷的方法比较[J]. 甘蔗糖业, 2019(6):54-57.

[14]

蔡月华, 温婉颜, 陈小坚, 等. 氢化物原子荧光法与氢化物原子吸收法检测水质砷方法的比较[J]. 泰山医学院学报, 2016, 37(4):397-399.

[15]

黄玲, 许美玲. 原子荧光法与石墨炉原子吸收法测定水中砷含量的比较[J]. 广东科技, 2009(20):57-58.

[16]

中国石油和化学工业联合会. 化工产品中砷含量测定的通用方法:GB/T7686—2016[S]. 北京: 中国标准出版社, 2016.

[17]

冯晶晶, 蔡学建. AFS和ICP-OES测定固定污染源废气中砷的比较试验[J]. 绿色科技, 2020(16):102-103.

[18]

苏明跃, 陈广志, 王晶, 等. 水浴消解-顺序注射-氢化物发生原子荧光光谱法测定铁矿石中砷和汞[J]. 岩矿测试, 2011, 30(2):210-213.

[19]

李宗泽, 他德洪, 苏海涛, 等. 超声波消解-氢化物原子荧光光谱法测定聚合硫酸铁中砷[J]. 无机盐工业, 2017, 49(3):58-60.

[20]

杨樱, 邓晓科, 雷开菊, 等. 氢化物发生-原子荧光光谱法测定农田灌溉水中砷含量[J]. 四川农业科技, 2015(9):40-41.

[21]

苏明跃, 杨丽飞, 郭芬. 一种检测铜精矿中砷和汞含量的新方法:高压密封微波消解-顺序注射-氢化物发生-原子荧光光谱法[J]. 金属矿山, 2011(4):83-88.

[22]

毛艳, 肖莹洁, 刘金霞, 等. 硫脲、抗坏血酸对原子荧光测定砷的影响[J]. 分析仪器, 2020(5):95-99.

[23]

张瑜龙, 皮宁宁, 余海. 金属元素对原子荧光法测定砷的干扰研究[J]. 环境污染与防治, 2013, 35(3):35-38.

[24]

国家标准化管理委员会. 合格评定化学分析方法确认和验证指南:GB/T27417—2017[S]. 北京: 中国标准质检出版社, 2017.

[25]

潘宇婷, 苏布德, 李金凤, 等. 工业用固体氢氧化钠中钾含量的测定[J]. 中国盐业, 2020(7):60-63.

2024年第43卷第4期

PDF下载

340

139

引用本文

BibTeX

文章信息

doi: 10.13355/j.cnki.sfyj.2024.04.017

接收时间：2024-04-15
首发时间：2025-09-10
出版时间：2024-08-20

补充材料

相关文章

文章信息

作者

出版历史

收稿日期：2024-04-15

基金

作者信息

¹ 云南省产品质量监督检验研究院, 云南昆明 650032

² 国家磷化工产品检验检测中心(云南), 云南昆明 650032

参考文献

分享链接

https://castjournals.cast.org.cn/joweb/sfyj/CN/10.13355/j.cnki.sfyj.2024.04.017

分享至

全文二维码

扫描看全文

引用本文

BibTeX

本文的引用情况

2种不同金属材料的力学参数

科 Family	属数 Number of genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)	属 Genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)
鹅膏菌科Amanitaceae	2	11	5.26	鹅膏菌属 Amanita	10	4.78
小菇科 Mycenaceae	2	12	5.74	丝盖伞属 Inocybe	5	2.39
多孔菌科 Polyporaceae	8	14	6.70	蜡蘑属 Laccaria	5	2.39
红菇科 Russulaceae	3	23	11.00	小皮伞属 Marasmius	6	2.87
				小菇属 Mycena	11	5.26
				光柄菇属 Pluteus	5	2.39
				红菇属 Russula	17	8.13
				栓菌属 Trametes	5	2.39

关闭全屏

BibTeX
EndNote
RefWorks
TxT

盐酸酸度/%	荧光强度
2	2 210.733
3	2 276.811
4	2 325.681
5	2 386.255
6	2 377.639
8	2 381.590
10	2 385.027

盐酸酸度/%

荧光强度

2 210.733

2 276.811

2 325.681

2 386.255

2 377.639

2 381.590

2 385.027

KBH₄浓度/%	荧光强度
1.0	1 678.455
1.5	2 085.901
2.0	2 431.762
2.5	2 369.833
3.0	2 334.490
3.5	2 169.043
4.0	1 887.169

KBH₄浓度/%

荧光强度

1.0

1 678.455

1.5

2 085.901

2.0

2 431.762

2.5

2 369.833

3.0

2 334.490

3.5

2 169.043

4.0

1 887.169

预还原剂加入量/mL	测定值/(μg·L^-1)	还原率/%
5	27.5	55.0
10	38.5	77.0
15	48.6	97.2
20	51.5	103.0
25	49.2	98.4
30	49.6	99.2

预还原剂加入量/mL

测定值/(μg·L^-1)

还原率/%

27.5

55.0

38.5

77.0

48.6

97.2

51.5

103.0

49.2

98.4

49.6

99.2

空白荧光强度	S	b	检出限/(μg·L^-1)	定量限/(μg·L^-1)
12.560,13.733,10.373, 11.280,12.613,12.996, 13.093,13.227,13.600, 13.049,13.867,15.076, 16.507,15.467,14.720, 16.604,12.187,15.218, 13.867,15.698	1.651	77.21	0.064	0.21

空白荧光强度

检出限/(μg·L^-1)

定量限/(μg·L^-1)

12.560,13.733,10.373,
11.280,12.613,12.996,
13.093,13.227,13.600,
13.049,13.867,15.076,
16.507,15.467,14.720,
16.604,12.187,15.218,
13.867,15.698

1.651

77.21

0.064

0.21

样品编号	样品质量/g	样品种砷质量分数/(μg·g^-1)	本底值/μg	砷加标量/μg	加标后测定值/μg	加标回收率/%
1^#	0.683 7	33.86	23.15	15.00	37.08	92.87
0.551 6	18.68	30.00	46.89	94.03
0.735 1	24.89	45.00	69.86	99.93
2^#	0.609 8	22.23	13.56	10.00	23.69	101.30
0.885 9	19.69	20.00	38.47	93.90
0.957 7	21.29	30.00	51.45	100.53

样品编号

样品质量/g

样品种砷质量分数/(μg·g^-1)

本底值/μg

砷加标量/μg

加标后测定值/μg

加标回收率/%

1^#

0.683 7

33.86

23.15

15.00

37.08

92.87

0.551 6

18.68

30.00

46.89

94.03

0.735 1

24.89

45.00

69.86

99.93

2^#

0.609 8

22.23

13.56

10.00

23.69

101.30

0.885 9

19.69

20.00

38.47

93.90

0.957 7

21.29

30.00

51.45

100.53

序号	砷(As)质量分数/(mg·kg^-1)	显著性检验
1	34.86	33.33	1.530	2.341
2	33.78	35.04	-1.260	-1.588
3	35.59	32.92	2.670	7.129
4	34.36	34.28	0.080	0.006 4
5	33.08	33.69	-0.610	-0.372
6	33.28	33.90	-0.620	0.384
7	34.57	33.41	1.160	1.346
8	32.72	34.10	-1.380	1.904
平均	34.11	33.83	0.196
S	0.983	0.657	1.452
合计	272.24	270.67	∑d=1.570	∑d²=11.150
t	0.382	t(0.05,7)=2.365	t<t(0.05,7),差异不显著

序号

砷(As)质量分数/(mg·kg^-1)

显著性检验

二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法

原子荧光光谱法

d²

34.86

33.33

1.530

2.341

33.78

35.04

-1.260

-1.588

35.59

32.92

2.670

7.129

34.36

34.28

0.080

0.006 4

33.08

33.69

-0.610

-0.372

33.28

33.90

-0.620

0.384

34.57

33.41

1.160

1.346

32.72

34.10

-1.380

1.904

平均

34.11

33.83

0.196

0.983

0.657

1.452

合计

272.24

270.67

∑d=1.570

∑d²=11.150

0.382

t(0.05,7)=2.365

t<t(0.05,7),差异不显著

测定值/(mg·kg^-1)	平均值/ (mg·kg^-1)	S	RSD/%
33.33	35.04	32.92	34.28	33.69	33.90	33.41	34.10	33.83	0.657	1.94

测定值/(mg·kg^-1)

平均值/
(mg·kg^-1)

RSD/%