热力发电

项目	悬浮物质量浓度	氯离子质量浓度
预处理前	148 820	10 198
预处理后	86	10 296

项目	悬浮物质量浓度	氯离子质量浓度
预处理前	148 820	10 198
预处理后	86	10 296

运行时间/min	过滤水量/L	过滤速度/(mL·min^–1)	预处理系统入口压力/MPa
0	0	150	0.11
60	4.6	50	0.12
120	7.2	50	0.14

运行时间/min	过滤水量/L	过滤速度/(mL·min^–1)	预处理系统入口压力/MPa
0	0	150	0.11
60	4.6	50	0.12
120	7.2	50	0.14

项目	悬浮物质量浓度	氯离子质量浓度
预处理前	155 220	11 264
预处理后	88	11 315

项目	悬浮物质量浓度	氯离子质量浓度
预处理前	155 220	11 264
预处理后	88	11 315

运行时间/min	过滤水量/L	过滤速度/(mL·min^–1)	预处理系统入口压力/MPa
0	0	160	0.10
60	4.4	45	0.13
120	6.6	30	0.15

运行时间/min	过滤水量/L	过滤速度/(mL·min^–1)	预处理系统入口压力/MPa
0	0	160	0.10
60	4.4	45	0.13
120	6.6	30	0.15

干扰离子	干扰离子质量浓度/(mg·L^–1)	氯离子标准溶液质量浓度/(mg·L^–1)	高性能氯离子电极	普通氯离子电极
F^–	200	20 000	20 189	0.9	21 256	6.3
SO₄^2–	10 000	20 000	20 116	0.6	20 951	4.8
SO₃^2–	10 000	20 000	20 090	0.5	21 403	7.0
NO₃^–	200	20 000	20 210	1.1	20 815	4.1
NO₂^–	200	20 000	20 165	0.8	20 722	3.6
Br^–	100	20 000	20 201	1.1	23 556	17.8

干扰离子	干扰离子质量浓度/(mg·L^–1)	氯离子标准溶液质量浓度/(mg·L^–1)	高性能氯离子电极	普通氯离子电极
F^–	200	20 000	20 189	0.9	21 256	6.3
SO₄^2–	10 000	20 000	20 116	0.6	20 951	4.8
SO₃^2–	10 000	20 000	20 090	0.5	21 403	7.0
NO₃^–	200	20 000	20 210	1.1	20 815	4.1
NO₂^–	200	20 000	20 165	0.8	20 722	3.6
Br^–	100	20 000	20 201	1.1	23 556	17.8

项目	氯离子标准溶液质量浓度/(mg·L^–1)
测量氯离子质量浓度/(mg·L^–1)	1	9 936	14 562	19 509	24 112	28 198	47 735
2	10 239	14 867	19 825	24 391	28 328	47 988
3	10 428	15 213	19 871	24 279	28 525	48 237
4	10 549	15 425	19 871	24 447	28 657	48 237
5	10 671	15 425	19 871	24 391	28 856	47 600
6	10 795	15 496	19 508	24 391	28 989	49 000
平均值/(mg·L^–1)	10 436	15 165	19 742	24 335	28 592	48 133
相对误差/%	4.36	1.10	–1.29	–2.66	–4.69	–3.73
相对标准偏差/%	2.99	2.47	0.92	0.50	1.06	1.03

项目	氯离子标准溶液质量浓度/(mg·L^–1)
测量氯离子质量浓度/(mg·L^–1)	1	9 936	14 562	19 509	24 112	28 198	47 735
2	10 239	14 867	19 825	24 391	28 328	47 988
3	10 428	15 213	19 871	24 279	28 525	48 237
4	10 549	15 425	19 871	24 447	28 657	48 237
5	10 671	15 425	19 871	24 391	28 856	47 600
6	10 795	15 496	19 508	24 391	28 989	49 000
平均值/(mg·L^–1)	10 436	15 165	19 742	24 335	28 592	48 133
相对误差/%	4.36	1.10	–1.29	–2.66	–4.69	–3.73
相对标准偏差/%	2.99	2.47	0.92	0.50	1.06	1.03

序号	电极法测量值/(mg·L^–1)	电位滴定仪测量值/(mg·L^–1)	测量误差/%
1	2 987	3 039	–1.71
2	9 815	10 100	–2.82
3	13 325	14 000	–4.82
4	16 840	17 605	–4.35
5	20 090	20 100	–0.05
6	21 486	22 000	–2.34
7	24 561	25 714	–4.48
8	47 968	50 000	–4.06

序号	电极法测量值/(mg·L^–1)	电位滴定仪测量值/(mg·L^–1)	测量误差/%
1	2 987	3 039	–1.71
2	9 815	10 100	–2.82
3	13 325	14 000	–4.82
4	16 840	17 605	–4.35
5	20 090	20 100	–0.05
6	21 486	22 000	–2.34
7	24 561	25 714	–4.48
8	47 968	50 000	–4.06

发电厂脱硫系统氯离子在线监测技术研究及应用

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钟杰 ¹ , 刘玮 ¹ , 龙国军 ¹ , 吴磊 ² , 熊卫军 ² , 刘海龙 ³

热力发电 | 发电技术论坛 2024,53(2): 170-176

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热力发电 | 发电技术论坛 2024, 53(2): 170-176

发电厂脱硫系统氯离子在线监测技术研究及应用

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钟杰¹, 刘玮¹, 龙国军¹, 吴磊², 熊卫军², 刘海龙³

作者信息

^1.西安热工研究院有限公司，陕西　西安　710054

^2.华能武汉发电有限责任公司，湖北　武汉　430415

^3.中国华能集团有限公司华中分公司，湖北　武汉　430077

钟杰（1994），男，硕士，工程师，主要研究方向为发电厂水汽品质监测与控制，zhongjie@tpri.com.cn。

Research and application of on-line monitoring technology for chloride in desulfurization system of power plant

Jie ZHONG¹, Wei LIU¹, Guojun LONG¹, Lei WU², Weijun XIONG², Hailong LIU³

Affiliations

^1.Xi’an Thermal Power Research Institute Co., Ltd., Xi’an 710054, China

^2.Huaneng Wuhan Power Generation Co., Ltd., Wuhan 430415, China

^3.Huazhong Branch, China Huaneng Group Co., Ltd., Wuhan 430077, China

出版时间: 2024-02-25 doi: 10.19666/j.rlfd.202307113

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摘要

收起

氯离子是发电厂脱硫系统的关键运行指标，快速准确监测脱硫浆液氯离子对脱硫设备防腐、运行工艺优化调整、脱硫废水排放及节水均具有重要意义。通过样品预处理的方法研发出了一种高效复合介质滤芯，及适用于脱硫系统样品预处理的方法，并进行了实验室实验；对脱硫系统氯离子在线测量方法原理进行研究，研制出了一种固态聚合膜氯离子选择性电极，研究出了一种发电厂脱硫系统氯离子在线监测技术，并进行了实验室准确性实验以及现场工业应用试验。结果表明：该脱硫系统氯离子在线监测技术能够实现脱硫浆液中氯离子的连续准确在线监测，大大减少了工作量，提高氯离子测量准确性，对实现脱硫系统设备的经济、智能化运行具有重要意义。

关键词

脱硫系统 / 脱硫浆液 / 氯离子 / 在线监测 / 样品预处理

Abstract

收起

Chloride ion is the key operating index in desulfurization system of power plants. Rapid and accurate monitoring of chloride ion content in desulfurization slurry is of great significance for anti-corrosion of desulfurization equipment, optimization and adjustment of operation process, as well as desulfurization waste water discharge and water saving. By studying the pretreatment method of sample, a high-efficiency composite medium filter is developed, and the method suitable for the desulfurization system sample pretreatment is studied, and the laboratory test is carried out. At the same time, by studying the principle of online measurement method of chloride ion in desulfurization system, a solid polymer membrane chloride selective electrode is developed, and on-line monitoring technology of chloride ion in desulfurization system of power plant is developed, and the accuracy test in laboratory and field industrial application test are carried out. The results show that, the technology can realize continuous and accurate online monitoring of chloride ion content in desulfurization slurry, reduce the workload of laboratory personnel greatly, and improve the accuracy of chloride ion measurement. It is of great significance to realize the economic and intelligent operation of desulfurization system equipment.

Key words

desulfurization system / desulfurization slurry / chloride ion / on-line monitoring / pretreatment of sample

引用本文

钟杰, 刘玮, 龙国军, 吴磊, 熊卫军, 刘海龙. 发电厂脱硫系统氯离子在线监测技术研究及应用. 热力发电, 2024 , 53 (2) : 170 -176 . DOI: 10.19666/j.rlfd.202307113

Jie ZHONG, Wei LIU, Guojun LONG, Lei WU, Weijun XIONG, Hailong LIU. Research and application of on-line monitoring technology for chloride in desulfurization system of power plant[J]. Thermal Power Generation, 2024 , 53 (2) : 170 -176 . DOI: 10.19666/j.rlfd.202307113

正文

收起

近年来，随着我国对环保的日益重视，烟气脱硫及废水零排放成为各大燃煤发电企业污染物排放关注的焦点^[1]。氯离子具有极强的腐蚀性，是脱硫浆液及脱硫废水监测中的关键指标，过高的氯离子不仅会对脱硫设备产生严重腐蚀危害，还会降低脱硫浆液中CaCO₃的分解速率，改变脱硫浆液pH值，影响脱硫塔中SO₂的去除，降低脱硫效率，造成石灰石的消耗，增加运行成本^[2-6]。《火力发电厂石灰石-石膏湿法烟气脱硫系统设计规程》（DL/T 5196—2016）将氯离子列为关键运行指标，要求脱硫浆液中的氯离子质量浓度不高于20 000 mg/L^[7]。因此，快速准确检测脱硫浆液及脱硫废水的氯离子含量具有重要意义^[8-9]。

水样中氯离子测定的方法主要有摩尔法、电位滴定法、离子选择性电极法、离子色谱法、分光光度法、原子吸收法等。其中，离子色谱法、分光光度法和原子吸收法适用于低含量氯离子水样的分析，且仪器设备昂贵，测量系统复杂，不适用于脱硫系统水样；离子选择性电极法具有响应快速、易微型化、操作方便、能够在线监测等优点，但存在受其他干扰离子影响较大等问题，未在脱硫系统水样监测中应用；电位滴定法测量准确性高、重复性好，但测量需消耗大量化学试剂，因此无法实现在线监测，不适用于脱硫系统氯离子的在线测量；摩尔法需要化验人员定期取样进行实验室分析，实验室分析方法不仅操作繁琐，大大增加运维人员的工作量，而测量准确性受工作人员分析水平限制，准确性难以保证^[10-14]。

脱硫系统氯离子在线监测技术研究存在以下问题：1）测量量程受限，脱硫浆液中氯离子质量浓度极高，超出各类现有离线分析方法或设备测量上限，采用稀释等测量方法会带来极大误差；2）杂质离子干扰，脱硫浆液中含有大量硫酸根、氟离子、溴离子等离子，这些离子会对测量造成严重干扰，现有方法很难去除上述杂质离子的干扰；3）泥渣悬浮物污堵干扰，脱硫浆液含有大量泥渣型悬浮物及其他不溶物，浊度、有机物含量等指标极高，极易污染损坏各类测量传感器及设备。

基于以上原因，迫切需要研发适用于脱硫系统氯离子在线测量技术及仪表。本文研发出一种脱硫系统氯离子在线监测技术及系统，实现脱硫系统氯离子的在线监测，在确保测量准确性的同时，大大减少化验工作量。

1　脱硫浆液预处理方法

收起

脱硫浆液含有大量泥渣型悬浮物及其他不溶物，严重影响测量仪表的使用寿命和测量准确性。脱硫浆液及脱硫废水样品预处理可以去除悬浮物、不溶物及其他干扰因素，使预处理后的样品可以直接进入分析仪器。

1.1　预处理方法原理

预处理原理为机械过滤。根据脱硫浆液水质情况，研制出一种高效复合介质滤芯，该滤芯主要材质为PP熔喷材料，是以聚丙烯为原料，经过加热熔融、喷丝、牵引、接受成型制成的管状滤芯。滤芯结构为外层疏松、内层紧密，独特的梯度深层过滤可实现立体滤渣效果。

脱硫浆液预处理系统工艺如图1所示。预处理设备主要由设备主体、滤芯、压力表和各阀门及相关管路组成。图1中V1为水样入口阀，V2为预处理水样出水阀，V3为正洗冲洗阀，V4为反洗水冲洗阀，V5为底部排污阀，V1—V5均为电动球阀，根据控制系统设定程序运行。

预处理系统运行时，水样入口阀门V1和预处理水样出水阀门V2打开，正洗冲洗阀V3、反洗水冲洗阀V4和底部排污阀门V5关闭，水样通过滤芯进行预处理，预处理后的水样通过V2进入分析仪器进行测量。当压力达到预设值或运行时间达到预设值时，启动清洗程序，V1和V2关闭，V3、V4和V5打开，对预处理设备进行清洗，废液通过V5排出。清洗完毕后，自动进入运行程序。

1.2　预处理系统性能实验

根据预处理工艺原理搭建预处理系统模拟实验台，在实验室进行预处理系统实验，实验浆液为某电厂脱硫吸收塔浆液。设定预处理系统周期过滤时间为2 h，运行过程中通过量杯收集过滤后水样，通过流量计观察过滤速度，通过压力表观察预处理系统入口压力，每隔10 min记录量杯中过滤水量、过滤速度以及预处理系统入口压力；同时，取样测量未经预处理的脱硫浆液中氯离子含量和经过预处理后滤液中氯离子含量；当达到过滤时间后，自动启动清洗程序，清洗时间为3 min，清洗结束后，自动转入过滤程序，循环进行。浆液预处理前后水质情况如图2所示，预处理系统首次运行实验结果见表1、表2。

由实验结果可知，预处理后悬浮物去除率达99%，氯离子质量浓度未发生明显变化，且2 h过滤水量约7.2 L，平均过滤速度约60 mL/min，整个运行过程压力低于0.15 MPa。

预处理系统经过30天长时间运行后，对其1个运行周期内过滤效果进行实验。每隔10 min记录量杯中过滤水量、流量计所示过滤速度以及预处理系统入口压力，同时取样测量预处理前后脱硫浆液中氯离子质量浓度，实验结果见表3、表4。

由实验结果可知，预处理系统经过30天长时间运行后，入口悬浮物质量浓度为155 220 mg/L，过滤后为88 mg/L，悬浮物去除率达99%，出水水质满足测量要求。而且该预处理系统在设定的2 h运行周期结束时，过滤水量仍可达到6.6 L，未出现污堵情况，运行状态良好。

水样经过预处理系统后悬浮物质量浓度明显降低，预处理后的样品可以直接进入分析仪器不会影响氯离子质量浓度，且预处理系统能够长期稳定运行，满足在线测量要求。

2　脱硫浆液氯离子在线测量技术

收起

2.1　测量原理

离子选择性电极是指具有将溶液中某种特定离子的活度转变成一定电位功能的电极^[15]，其原理是基于能斯特方程的电位式分析法。本技术采用离子选择性电极法测量氯离子质量浓度，测量时电极膜与溶液界面发生离子交换反应，在电极表面建立具有一定梯度的双电层，电极与溶液之间产生电位差，构成可逆原电池。电位差与氯离子活度符合能斯特方程：

E = E 0 − 2.302 6 R T n F lg a Cl

(1)

式中：E为水样中氯离子选择性电极和参比电极间的电位差；E₀为标准电极电位；a_Cl为待测溶液中氯离子的活度；n为电极反应得失电子数，此时n=1；F为法拉第常数；R为气体常数；T为热力学温度。

令k=2.302 6RT/nF，根据式(1)得出溶液氯离子质量浓度c_Cl（mg/L）与氯离子选择性电极的电极电位E（mV）对应关系：

c Cl = 10 (E 0 − E k) × 35.5 × 103

(2)

根据式(2)，通过测量电位差即可计算出氯离子质量浓度^[16-19]。

2.2　高性能氯离子选择性电极

离子选择性电极法具有测量氯离子响应快速、操作方便、无需配制专用滴定溶液及指示剂等优点，是脱硫系统在线氯离子测量的基本方法。但氯离子选择性电极受干扰离子影响较大，脱硫浆液大量的SO₄^2–、F^–、Br^–、NO₃^–等离子，将严重影响氯离子测量准确性。因此，需研发一种高性能氯离子选择性电极，减少干扰离子对测量的影响^[20-25]。

离子选择性膜是离子选择电极的核心，其材料主要分为固态膜和液态膜2种。固态膜通过固体单晶或多晶膜测量电位差，对氯离子的选择性好，多用于高质量浓度氯离子的测量，但是对低质量浓度氯离子响应能力较差；液态膜是将离子选择性化合物嵌入在PVC中测量电位差，具有较好的响应能力和检测下限，但是测量易受F^–、Br^–和NO₃^–等阴离子干扰^[26-28]。

本文研究出了一种固态聚合膜氯离子选择电极，可兼顾固态膜和液态膜的优点，适用于高质量浓度氯离子的测量，具有良好的响应能力，电极对氯离子的选择性强。该电极结构示意如图3所示。

采用固定干扰法对研发的高性能氯离子电极和普通电极进行干扰离子测试。配制质量浓度20 000 mg/L的氯离子溶液，加入不同质量浓度的干扰离子，氯离子质量浓度测量结果见表5。

由实验结果可知，固态聚合膜氯离子电极选择性强，其他杂质离子对测量的干扰不超过1.1%，其离子选择性能远优于其他普通电极。

2.3　脱硫系统氯离子在线测量系统

脱硫系统氯离子在线测量系统结构如图4所示。

2.4　测量准确性

2.4.1　氯离子标准溶液准确性测量试验

配制质量浓度10 000、15 000、20 000、25 000、30 000、50 000 mg/L的氯离子溶液，采用该氯离子在线测量系统测定标准溶液氯离子含量，每个标准溶液均做6次平行测定，测量误差及相对标准偏差见表6。由表6可知，采用该氯离子在线测量系统测量相对误差不超过±5%，相对标准偏差不超过3%，重复性和准确性可满足技术要求。

2.4.2　脱硫浆液氯离子准确性测量试验

采用该在线氯离子测量系统与经过检定的电位滴定仪测量不同质量浓度脱硫浆液中氯离子，结果见表7。由表7可知，通过脱硫系统氯离子在线测量系统测量相对误差不超过±5%，测量准确性满足要求。

3　工业应用试验

收起

某电厂600 MW燃煤发电机组脱硫浆液中氯离子含量通过定期取样人工化验。在该机组脱硫塔增加脱硫浆液氯离子在线测量取样点，通过脱硫系统氯离子在线测量系统对氯离子质量浓度进行在线测量。以电位滴定仪所测氯离子质量浓度为标准值^[29-31]，比对脱硫系统氯离子在线系统测量准确性，并连续运行500 h以上，观察系统稳定运行状况。试验数据如图5所示。由图5可知，在工业试验期间，脱硫系统氯离子在线测量系统测量值与电位滴定仪测量值基本一致，变化趋势相同，相对误差不超过±5%。这表明脱硫系统氯离子在线测量系统能够准确监测脱硫浆液中氯离子质量浓度，而且保持稳定运行状态，测量数据连续、稳定、可靠。

4　结论

收起

1）本文提出了一种脱硫浆液预处理方法，结合自主研发的高效复合介质滤芯，能够在线连续去除浆液中各种泥渣、悬浮物及不溶物。经过预处理系统后的水质明显澄清，悬浮物去除率可达99%以上，且预处理前后氯离子质量浓度不发生变化，满足脱硫系统氯离子在线测量的要求。

2）高性能氯离子选择性电极能准确测量高质量浓度氯离子，并能有效消除其他杂质离子对测量的干扰，使干扰影响不超过1.1%，保证测量结果准确性，适用于脱硫浆液复杂样品氯离子测量。

3）采用以高效复合介质滤芯为主体的脱硫浆液预处理方法及高性能氯离子选择性电极的脱硫系统氯离子在线测量技术及系统，在某电厂进行应用试验。结果表明，该技术实现了脱硫浆液中氯离子质量浓度的在线准确测量，提高了氯离子测量准确性，这对实现脱硫系统设备的经济、智能化运行具有重要意义。

基金

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西安热工研究院有限公司研究开发基金项目(TK-22-TYK08)

参考文献

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文献

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2024年第53卷第2期

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doi: 10.19666/j.rlfd.202307113

接收时间：2023-07-06
首发时间：2025-12-31
出版时间：2024-02-25

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收稿日期：2023-07-06

基金

Research and Development Fund of Xi’an Thermal Power Research Institute Co., Ltd.(TK-22-TYK08)

西安热工研究院有限公司研究开发基金项目(TK-22-TYK08)

作者信息

^1.西安热工研究院有限公司，陕西　西安　710054

^2.华能武汉发电有限责任公司，湖北　武汉　430415

^3.中国华能集团有限公司华中分公司，湖北　武汉　430077

参考文献

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2种不同金属材料的力学参数

科 Family	属数 Number of genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)	属 Genus	种数 Number of species	占总种数比例 Percentage of total species (%)
鹅膏菌科Amanitaceae	2	11	5.26	鹅膏菌属 Amanita	10	4.78
小菇科 Mycenaceae	2	12	5.74	丝盖伞属 Inocybe	5	2.39
多孔菌科 Polyporaceae	8	14	6.70	蜡蘑属 Laccaria	5	2.39
红菇科 Russulaceae	3	23	11.00	小皮伞属 Marasmius	6	2.87
				小菇属 Mycena	11	5.26
				光柄菇属 Pluteus	5	2.39
				红菇属 Russula	17	8.13
				栓菌属 Trametes	5	2.39

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TxT

项目	悬浮物质量浓度	氯离子质量浓度
预处理前	148 820	10 198
预处理后	86	10 296

项目

悬浮物质量浓度

氯离子质量浓度

预处理前

148 820

10 198

预处理后

10 296

运行时间/min	过滤水量/L	过滤速度/(mL·min^–1)	预处理系统入口压力/MPa
0	0	150	0.11
60	4.6	50	0.12
120	7.2	50	0.14

运行时间/min

过滤水量/L

过滤速度/(mL·min^–1)

预处理系统入口压力/MPa

150

0.11

4.6

0.12

120

7.2

0.14

项目	悬浮物质量浓度	氯离子质量浓度
预处理前	155 220	11 264
预处理后	88	11 315

项目

悬浮物质量浓度

氯离子质量浓度

预处理前

155 220

11 264

预处理后

11 315

运行时间/min	过滤水量/L	过滤速度/(mL·min^–1)	预处理系统入口压力/MPa
0	0	160	0.10
60	4.4	45	0.13
120	6.6	30	0.15

运行时间/min

过滤水量/L

过滤速度/(mL·min^–1)

预处理系统入口压力/MPa

160

0.10

4.4

0.13

120

6.6

0.15

干扰离子	干扰离子质量浓度/(mg·L^–1)	氯离子标准溶液质量浓度/(mg·L^–1)	高性能氯离子电极	普通氯离子电极
F^–	200	20 000	20 189	0.9	21 256	6.3
SO₄^2–	10 000	20 000	20 116	0.6	20 951	4.8
SO₃^2–	10 000	20 000	20 090	0.5	21 403	7.0
NO₃^–	200	20 000	20 210	1.1	20 815	4.1
NO₂^–	200	20 000	20 165	0.8	20 722	3.6
Br^–	100	20 000	20 201	1.1	23 556	17.8

干扰离子

干扰离子质量浓度/(mg·L^–1)

氯离子标准溶液质量浓度/(mg·L^–1)

高性能氯离子电极

普通氯离子电极

氯离子质量浓度/(mg·L^–1)

干扰离子影响/%

氯离子质量浓度/(mg·L^–1)

干扰离子影响/%

F^–

200

20 000

20 189

0.9

21 256

6.3

SO₄^2–

10 000

20 000

20 116

0.6

20 951

4.8

SO₃^2–

10 000

20 000

20 090

0.5

21 403

7.0

NO₃^–

200

20 000

20 210

1.1

20 815

4.1

NO₂^–

200

20 000

20 165

0.8

20 722

3.6

Br^–

100

20 000

20 201

1.1

23 556

17.8

项目	氯离子标准溶液质量浓度/(mg·L^–1)
测量氯离子质量浓度/(mg·L^–1)	1	9 936	14 562	19 509	24 112	28 198	47 735
2	10 239	14 867	19 825	24 391	28 328	47 988
3	10 428	15 213	19 871	24 279	28 525	48 237
4	10 549	15 425	19 871	24 447	28 657	48 237
5	10 671	15 425	19 871	24 391	28 856	47 600
6	10 795	15 496	19 508	24 391	28 989	49 000
平均值/(mg·L^–1)	10 436	15 165	19 742	24 335	28 592	48 133
相对误差/%	4.36	1.10	–1.29	–2.66	–4.69	–3.73
相对标准偏差/%	2.99	2.47	0.92	0.50	1.06	1.03

项目

氯离子标准溶液质量浓度/(mg·L^–1)

10 000

15 000

20 000

25 000

30 000

50 000

测量氯离子质量浓度/(mg·L^–1)

9 936

14 562

19 509

24 112

28 198

47 735

10 239

14 867

19 825

24 391

28 328

47 988

10 428

15 213

19 871

24 279

28 525

48 237

10 549

15 425

19 871

24 447

28 657

48 237

10 671

15 425

19 871

24 391

28 856

47 600

10 795

15 496

19 508

24 391

28 989

49 000

平均值/(mg·L^–1)

10 436

15 165

19 742

24 335

28 592

48 133

相对误差/%

4.36

1.10

–1.29

–2.66

–4.69

–3.73

相对标准偏差/%

2.99

2.47

0.92

0.50

1.06

1.03

序号	电极法测量值/(mg·L^–1)	电位滴定仪测量值/(mg·L^–1)	测量误差/%
1	2 987	3 039	–1.71
2	9 815	10 100	–2.82
3	13 325	14 000	–4.82
4	16 840	17 605	–4.35
5	20 090	20 100	–0.05
6	21 486	22 000	–2.34
7	24 561	25 714	–4.48
8	47 968	50 000	–4.06

序号

电极法测量值/(mg·L^–1)

电位滴定仪测量值/(mg·L^–1)

测量误差/%

2 987

3 039

–1.71

9 815

10 100

–2.82

13 325

14 000

–4.82

16 840

17 605

–4.35

20 090

20 100

–0.05

21 486

22 000

–2.34

24 561

25 714

–4.48

47 968

50 000

–4.06